RMN paramagnético de catalizadores de cobre: articulación entre lo experimental y cálculos computacionales.

SANCHEZ, VERONICA M.; J. M. LÁZARO MARTÍNEZ; Y. GARRO-LINCK; AYELEN F CRESPI; D. VEGA

Otro; Caracterizar 2020- Caracterización de materiales - 1° Encuentro Virtual; 2020

La Resonancia Magnética Nuclear (RMN) es la técnica ideal para el estudio estructural de materiales sólidos de tipo diamagnético, tanto para conocer la estructura local del sistema como para estudiar la presencia de orden y desorden en el sólido. Sin embargo, la adquisición de espectros de RMN para materiales de tipo paramagnético sigue siendo todo un desafío.1,2 La utilización de herramientas de RMN en estado sólido (RMN-es) como altas velocidades de rotación en torno al ángulo mágico, permite que cada vez más muestras como metaloproteínas, MOFs y complejos metálicos pequeños puedan caracterizarse mediante esta técnica. Sin embargo, la asignación estructural de cada una de las señales presentes en estos compuestos sigue siendo una meta difícil de alcanzar. Por esa razón, en este trabajo, proponemos un estudio estructural novedoso en dos complejos de cobre obtenidos a partir de 4-formilpiridina (4-CHO-Py-Cu(II)) y 3-formilpiridina (3-CHO-Py-Cu(II)). Este estudio combina el uso de RMN en solución (RMN-sol) y RMN-es junto con metodologías computacionales basadas en DFT y Rayos-X de monocristal. La combinación de RMN-sol y RMN-es permitieron conocer la funcionalización química del ligando en el complejo incluso en aquellos casos donde la muestra no puedo ser caracterizada por difracción de rayos-x. Los experimentos bidimensionales de RMN-es (13C-1H HETCOR, 1H-1H NOESY, 1H-1H BaBa) fueron claves en la asignación de las señales observadas, como asi tambien los estudios computacionales. Estos útlimos, nos permitieron estudiar parámetros estructurales y de estabilidad, como así también el efecto paramagnético que ejercen los iones metálicos sobre los espines del sistema ayudando en la comprensión del estudio espectroscópico.