Evaluación de los parámetros cinéticos de la reacción de oxidación de hidrógeno sobre microelectrodos de platino

QUAINO, PAOLA MONICA; FERNANDEZ, JOSE LUIS; GENNERO DE CHIALVO, MARIA ROSA; CHIALVO, ABEL CESAR

La Plata, Buenos Aires

Congreso; XVII Congreso de la Sociedad Iberoamericana de Electroquímica (SIBAE); 2006

Universidad Nacional de La Plata-Sociedad Iberoamericana de Electroquímica

Los microelectrodos tienen propiedades muy atractivas para llevar a cabo estudios cinéticos de reacciones de electrodo que alcanzan fácilmente el control difusional, como por ejemplo la reacción de oxidación de hidrógeno (hor). Su principal ventaja es la habilidad de alcanzar una muy alta densidad de corriente límite de difusión, la cual crece inversamente proporcional al radio del electrodo (r). Esta propiedad se ha aprovechado para estudiar varias reacciones rápidas, como es el caso de la hor. Sin embargo, en particular para la hor las contribuciones de los efectos difusionales sobre la velocidad de reacción global a través de sus etapas elementales no han sido tenidos en cuenta de una manera apropiada y así los modelos propuestos no han sido capaces de reproducir satisfactoriamente los resultados experimentales. En este marco, este trabajo presenta una nueva metodología para la evaluación de los parámetros cinéticos elementales de la hor operando a través del mecanismo de Tafel-Heyrovsky-Volmer (T-H-V) mediante el tratamiento cinético de dependencias experimentales de densidad de corriente vs sobrepotencial medidas sobre microelectrodos. Este análisis se basa en el uso de expresiones teóricas, derivadas del tratamiento riguroso del mecanismo de T-H-V incluyendo el efecto de la densidad de corriente límite de difusión, parámetro controlado a través del radio del electrodo.