REACCIÓN DE EVOLUCIÓN DE HIDRÓGENO SOBRE MULTICAPAS DE Pd DEPOSITADAS SOBRE Au(111): APROXIMACIÓN TEÓRICA

PAOLA QUAINO; ELIZABETH SANTOS

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

En el presente trabajo se han investigado las propiedades electrocatalíticas de multicapas de Pd epitaxialmente despositadas sobre Au(111). En contraste con trabajos publicados en esta área, nos hemos focalizado en la etapa electroquímica para la adsorción de hidrógeno (etapa de Volmer), y hemos analizado en detalle diferentes factores que determinan la cinética y termodinámica de dicha etapa.Se ha utilizado una combinación de cálculos en el marco de la Teoría de la Funcional Densidad y nuestra propia teoría de Electrocatálisis, la cual nos permite investigar sistemas en un ambiente electroquímico. Interacciones electrónicas y con el solvente juegan un rol preponderante. La energía libre de adsorción del sitio más favorable (fcc) para el sistema de 2 ML de Pd sobre Au(111) es la más negativa y para Pd(111) la menos favorable, en concordancia con datos de literatura. En relación a la cinética, la barrera de activación para el proceso de adsorción de hidrógeno a partir del protón es muy baja o casi nula para los sistemas bimetálicos. La misma es de aproximadamete 0.2 eV para una superficie pura de Pd(111). Particularmente interesante es el caso de dos capas de Pd sobre Au(111) conteniendo hidrógeno absorbido en la subfase, donde la energía libre de adsorción es menos negativa y la barrera energética menor que para los otros sistemas investigados -1 ML Pd/Au(111), Pd(111), Au(111)- en línea con datos experimentales reportados quemuestran una mayor actividad para la reacción de hidrógeno en sistemas del tipo PdHx.