Efecto del solvente en el estudio de las propiedades electrónicas y estructurales de proantocianidinas diméricas tipo A sustituidas. Poster 008.

E. N. BENTZ; A. H. JUBERT; A. B. POMILIO; R. M. LOBAYAN

Buenos Aires

Congreso; XXVIII Congreso Argentino de Química y 4o Workshop de Química Medicinal “Bicentenario de Mayo”; 2010

Asociación Química Argentina

   En este trabajo se presenta un estudio de la distribución electrónica de las proantocianidinas diméricas tipo A sustituidas con R=OH y R=OCH3 orientado a profundizar en el entendimiento y predicción de su actividad antioxidante. Se analizan estructuras de mínima energía optimizadas a nivel B3LYP/6-31G** teniendo en cuenta el efecto del solvente. Se describen los cambios sobre las propiedades electrónicas descriptas en vacío y la variación de la polarizabilidad y del momento dipolar.    Nuestros resultados muestran que la variación que experimentan las posiciones de los átomos de H del sustituyente, explica el cambio observado en los valores de momento dipolar (μ). La presencia del solvente, amplía el rango de variación del módulo de μ, encontrándose en ambos casos el siguiente orden: CC>TC>TT>CT. La polarizacion de los enlaces O3”_H y O5”_H aumentan hasta en un 4% en solución y este resultado explica el aumento de μ. El solvente tiene menor efecto sobre μ  cuando el enlace O3”_H se ubica trans (T). Los Z1 tanto en vacío como en solvente, siempre tienen mayor μ.    En general las transferencias de carga hiperconjugativas relevantes en el estudio de la distribución electrónica de estos sistemas muestran un aumento en solución que puede ser hasta del 7%, sin embargo existen también algunas que disminuyen hasta en un 3%.   La densidad de carga sobre los puntos críticos nucleares muestran una disminución de hasta 7% sobre los hidrógenos, siendo mas afectados aquellos que pertenecen al sustituyente.    Los valores de elipticidad de los enlaces que forman los distintos anillos (carácter p) muestran en promedio tendencias similares a las encontradas en vacío, con ligera disminución de los valores y mayores cambios en el anillo B.   En este trabajo se definió la influencia del solvente en: el estudio teórico del espacio conformacional de estas especies, los parámetros geométricos, las interacciones intramoleculares, las características de la distribución electrónica relevantes para describir su reactividad y las tendencias descriptas en vacío.    Estos resultados son de importancia para proseguir con el estudio de la actividad antioxidante de estos compuestos en distintos medios y avanzar hacia el estudio de las estructuras diméricas y su interacción con otras moléculas presentes en solución.