Canales de mínima energía para las reacciones del radical CCl2 con O2(3-g ) y O2(1g)

CODNIA J.; AZCARATE M. L.; GOMEZ N.; COBOS C.

La Plata

Otro; 102a Reunión de la Asociación Física Argentina; 2017

Asociación Física Argentina

El estudio de la reacci´on del radical CCl2 con O2 es de inter´es dada su relevancia en la combusti´on e incineraci´on de metanos clorados utilizados en la industria. El proceso de oxidaci´on del radical CCl2 conduce a la formaci´on de fosgeno, CCl2 + O2 −→ CCl2O + O. Dicha reacci´on fue estudiada en la fot´olisis de CDCl3 [1] y CCl4 [2]. En el presente trabajo se realizaron c´alculos mecano-cu´anticos de la energ´ıa potencial siguiendo la coordenada de reacci´on en los sistemas CCl2 + O2(3Σ− g ) −→ CCl2O + O (3P) y CCl2 + O2(1∆) −→ CCl2O +O ( 1D). Las geometr´ıas de los reactivos, intermediarios y productos fueron calculadas por medio de los m´etodos B2PLYP/6-311+G(3df) y mPW2PLYP/6-311+G(3df). Luego, se realizaron c´alculos single point empleando los m´etodos G4, CBS-QB3, CCSD(T), QCISD(T) y BD(T). La reacci´on CCl2 + O2(3Σ− g ) presenta una barrera de 10 kcal mol−1 y la reacci´on con O2(1∆) ocurre sin barrera. Existe un punto de intersecci´on entre las curvas de energ´ıa potencial de las configuraciones triplete y singlete. Luego, cuando el sistema en la configuraci´on triplete se aproxima al punto de cruce, la reacci´on podr´ıa pasar de la superficie triplete a la singlete (intersystem crossing, ISC) formando la especie estable CCl2OO (singlete). Los resultados obtenidos en el presente trabajo sientan las bases de futuras investigaciones en las que realizaremos c´alculos m´as detallados de la superficie de energ´ıa potencial del sistema CCl2OO en el punto de cruce, de forma de caracterizar la naturaleza del entrecruzamiento de sistemas, y sus posibles implicancias cineticas.