UNIDEF   23986
UNIDAD DE INVESTIGACION Y DESARROLLO ESTRATEGICO PARA LA DEFENSA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Estudio de soluciones sólidas de Ce-Fe por difracción de rayos-X y espectroscopia Raman
Autor/es:
M. MAZAN; ALDO F. CRAIEVICH; EMILIA B. HALAC; D.G. LAMAS; S.A. LARRONDO.
Reunión:
Congreso; XI Reunión Anual de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2015
Resumen:
La sustitución de cationes Ce4+ por iones trivalentes de menor tamaño en la estructura del CeO2 se espera que disminuya la barrera energética en la migración de los iones oxígeno y la energía de activación para la reducción del Ce4+ [1]. En este trabajo se estudian soluciones sólidas de óxido de cerio dopadas con Fe3+ obtenidas por dos métodos de síntesis: citratos y liofilización. Las muestras analizadas con dopajes nominales de 0, 10 y 20 % at Fe fueron calcinadas a 350ºC. En los resultados de difracción de rayos-X (DRX) sólo se observan los picos de Bragg correspondientes a la fase cúbica, tipo fluorita, típica del CeO2. En el caso de óxidos sintetizados por liofilización el parámetro de celda unitaria decrece con el aumento del dopaje con Fe. Para las muestras sintetizadas por citratos no se observa una tendencia definida pero si una fuerte correlación del parámetro de celda con el tamaño de cristalita. A partir de los resultados de espectroscopia Raman, se observó la presencia de picos en el espectro correspondientes a la estructura hematita para la muestra con dopaje de 20at% Fe indicando la formación de clústeres no detectados por DRX. El pico/hombro que aparece en el desplazamiento Raman en 590cm-1 se asocia con la existencia de vacancias en la estructura del CeO2. Relacionando el área de ese pico con la del pico característico del CeO2 en 460cm-1 se determinó la variación relativa de la cantidad de vacancias existentes en las distintas muestras. Se observó una menor cantidad de vacancias en las muestras sintetizadas por citratos que en aquellas preparadas por liofilización y la disminución del número de vacancias a mayor concentración de Fe. Se puede concluir a partir de estos que las muestras sintetizadas por citratos parte de los átomos de Fe ocupan posiciones intersticiales aniquilando parcialmente vacancias en la matriz de ceria.