UNIDEF   23986
UNIDAD DE INVESTIGACION Y DESARROLLO ESTRATEGICO PARA LA DEFENSA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Determinación de la curva de falloff de la reacción CCl2 + CCl2 + Ar → C2Cl4 + Ar
Autor/es:
N.D. GÓMEZ; M. L. AZCÁRATE; J. CODNIA; C. J. COBOS
Reunión:
Congreso; 100ª Reunión Nacional de la Asociación Física Argentina; 2015
Resumen:
En un trabajo previo se determinó experimentalmente la constante de velocidad de la reacción CCl2+ CCl2 + Ar C2Cl4 + Ar a temperatura ambiente. Los radicales diclorocarbeno, CCl2, se generaron a partir de la disociación multifotónica IR (DMFIR) del precursor CDCl3 y se los monitoreó mediante la técnica de fluorescencia inducida por láser (LIF). El valor obtenido experimentalmente fue (6,7 ± 0,2) x 10-13 cm3 molécula-1 s-1. En el presente trabajo se investigó teóricamente esta reacción. Se empleó la teoría de los canales adiabáticos (SACM) y otros modelos estadísticos para determinar la dependencia de la constante de velocidad con la presión de Ar y con la temperatura (curva de fall off). El potencial electrónico de la reacción se obtuvo a partir de cálculos mecano-cuánticos. Para la parte isotrópica del potencial se empleó el modelo de orbitales moleculares ab initio Gaussian-4 (G4). El potencial anisotrópico que determina la evolución de los modos transicionales a lo largo del camino de energía mínima de la reacción, se determinó utilizando diferentes aproximaciones de la teoría del funcional de la densidad (DFT) con bases extendidas. El valor obtenido para la constante de velocidad de reacción en el régimen de alta presión a 298 K fue (8 ± 4) x 10-13 cm3 molécula-1 s-1. Los resultados obtenidos para la curva de fall off a 298 K, reproducen satisfactoriamente los valores experimentales.