IIBYT   23944
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES BIOLOGICAS Y TECNOLOGICAS
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Análisis por RMN de la dinámica del agua y de la membrana en nanopartículas de dipalmitoilfosfatidilcolina (dpPC) conteniendo fosfolípidos funcionalizados con polietilenglicol (PEG)
Autor/es:
CLOP, E. M.; PERILLO, M. A.; CHATTAH, A, K.
Lugar:
CARLOS PAZ
Reunión:
Congreso; NANOCORDOBA 2012; 2012
Institución organizadora:
FCQ-UNC
Resumen:
Los polímeros fosfolípidos modificados por unión covantente de PEG a su grupo polar son utilizados en la formación de nanopartículas para encapsular y transportar fármacos1. Las colas de PEG forman una capa intefasial hidrofílica que previene la agregación de las nanopartículas y la unión inespecífica de biomoléculas2. Recientemente, a partir de medidas de tiempos de relajación espín-red (T1) por RMN en disoluciones de PEG6000, reportamos la presencia de dos poblaciones moleculares, tanto en el agua como en el PEG6000 y sugerimos la agregación de PEG (confirmado por dispersión dinámica de luz)3. El presente, es un estudio por RMN de la dinámica del agua en vesículas constituidas por mezclas binarias dpPC:dpPE-PEG (9:1) donde dpPE-PEG es dipalmitoilfosfatidiletanolamina modificada covalentemente con PEGs de distintas longitudes de cadena y masas moleculares de 350, 1000 y 5000 Da. Se midieron tiempos de relajación (T1) de protones en un espectrómetro Bruker de 400 MHz. Los liposomas fueron disueltos en D2O permitiendo la resolución espectral de las señales de 1H pertenecientes a fosfolípidos (cabeza polar,CP; cadena hidrocarbonada, CH), PEG y protones del H2O residual. Los resultados muestran la presencia de dos componentes (T1A y T1B, tiempos largos y cortos respectivamente), tanto en el agua como en los fosfolípidos. T1A y T1B de CP y CH fueron similares entre sí. El T1B de los PEGs coincidió con los T1B del fosfolípido, mostrando homogeneidad en la molécula, definiendo una fase más rígida. Contrariamente, T1A,PEG  T1A,fosfolípido. Este desfasaje cambió con el largo del PEG indicando un comportamiento propio de la parte polimérica de la molécula (fase más fluida) dependiente de su tamaño. Además, se observó un leve aumento de T1A,agua vs. el largo de la cadena de PEG, mostrando que el tamaño de PEG afectaría la red global de puentes hidrógeno del agua libre. T1B,agua coincide perfectamente con los T1B de PE-PEG350 (CP, CH y PEG) y es ligeramente menor para PE-PEG1000 y PE-PEG5000, evidenciando que el agua forma parte de estas estructuras más ordenadas. Finalmente, los espectros 1D de 31P, permiten descartar que dobles decaimientos se deban a la coexistencia de dominios en membrana, sugiriendo la coexistencia de otros agregados en suspensión (micelas). 1. Kim et al.,Biomaterials 30,5751–5756,2009. 2. Woodle et al.,Bioch. et Biophys.Acta 1113,171-199,1992. 3. Clop et al,J.Phys.Chem. (2012, en revisión).