Estudio experimental y teórico de la selectividad de la reacción de glicerólisis de oleato de metilo sobre MgO

FERRETI, CRISTIÁN; BELELLI, PATRICIA GABRIELA; APESTEGUÍA, CARLOS; FERULLO, RICARDO MARIO; DI COSIMO, ISABEL

Bahía Blanca

Congreso; XIX CAC y VII MERCOCAT; 2015

Se estudió la selectividad de la reacción de glicerólisis de oleato de metilo (FAME) sobre MgO, en forma experimental y mediante la teoría del funcional de la densidad (DFT). Se evaluó experimentalmente el cambio en la selectividad hacia los diferentes isómeros de mono- (MG) y diglicéridos variando las condiciones de reacción. Se encontró que el principal isómero fue alfa-MG y en mucha menor cantidad beta-MG, indicando que la reacción del FAME con el glicerol (Gly) es producida preferencialmente a través de los OH primarios. Mediante DFT se analizó el mecanismo de formación de MG sobre MgO. Los cálculos revelaron que el Gly se adsorbe disociativamente sobre sitios básicos superficiales insaturados, formando una especie beta-gliceróxido (beta-GlyOx) superficial que participa en los caminos de reacción de ambos isómeros alfa- y beta-MG. La síntesis de alfa-MG ocurre por acoplamiento del enlace C-O del beta-GlyOx con FAME a través de uno los OH primarios libres del beta-GlyOx. Dos estados de transición y un intermediario tetraédrico (TI) están involucrados en la formación de ambos isómeros de MG. Sin embargo, el camino de formación del beta-MG está limitado por efectos estéricos asociados con la formación del TI; mientras que el TI que conduce al alfa-MG es relativamente fácil de formar.