Estudio DFT de la adsorción de OONO sobre Pt(111)

G.R. GARDA; N.J. CASTELLANI

San Carlos de Bariloche

Congreso; 98 Reunión Nacional de la AFA; 2013

Asociación Física Argentina, Filial Bariloche

Dos de las propuestas más promisorias para mejorar el desempeño de los convertidores catalíticos tradicionales son la reducción catalítica selectiva y la reducción por almacenado de NOx. En ambos casos se requiere como proceso previo una oxidación completa del NO a NO2. El mecanismo de oxidación de NO sobre Pt como catalizador metálico ha sido objeto de estudios teóricos que apoyan la posibilidad de generar NO2 vía especies O resultantes de la disociación de O2 o mediante un intermediario del tipo OONO. En el presente trabajo se estudió la adsorción de la especie OONO sobre una superficie de Pt(111). Para ello se empleó el paquete de cálculo VASP (Vienna Ab Initio Simulation Package), dentro del formalismo DFT, modelando el sustrato de Pt(111) mediante un slab de cuatro capas metálicas. Se consideraron tres escenarios posibles: la superficie de Pt libre de átomos de O, la superficie de Pt con un cubrimiento 0.7 de O y  la superficie de Pt con un aditivo (átomos de K). La reacción de producción de OONO a partir de O2 y NO coadsorbidos resulta endotérmica en el primer caso y  exotérmica en los otros dos. El enlace O-O de la especie OONO se debilita en todos los casos, pero el efecto es más notable cuando está presente el aditivo, que actúa entonces como un promotor. Los resultados son analizados en base a las cargas Bader de los átomos intervinientes en el proceso de oxidación.