Estudio teórico de la argentofilicidad en tiosacarinatos dinucleares: Ag2(tsac)2, Ag2(tsac)2(Rpy) y Ag2(tsac)2(2,2?-bipy)2

MARIANA DENNEHY; OSCAR V. QUINZANI; RICARDO M. FERULLO; NORBERTO J. CASTELLANI

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

UNC

Numerosos compuestos de Ag(I) presentan enlaces débiles Ag(I)???Ag(I), efecto que se denomina argentofilicidad. Esas interacciones pueden ser intramoleculares, en complejos polinucleares con ligandos puentes, o intermoleculares, en el empaque cristalino de compuestos mononucleares. El fenómeno fue puesto de manifiesto experimentalmente y corroborado teóricamente para tiosacarinatos de Ag(I) reportados previamente1. Como continuación de esos estudios, se presentan los resultados del análisis teórico de la formación de enlaces en tiosacarinatos dinucleares de Ag(I): Ag2(tsac)2 (en dos organizaciones moleculares), Ag2(tsac)2(Rpy) y Ag2(tsac)2(2,2?-bipy)2. Se realizaron cálculos mecanocuánticos utilizando la teoría del funcional de la densidad [DFT]. Se utilizó el funcional híbrido B3LYP implementado en el paquete de software Gaussian03. Los procedimientos de optimización se comenzaron, en los casos posibles, a partir de datos experimentales cristalográficos. En los cálculos se emplearon bases 6-31G** y LANL2DZ. En todos los casos se analizó la composición de los orbitales moleculares, observándose en particular la existencia de interacciones entre los centros de Ag(I). Las estructuras moleculares optimizadas reprodujeron muy bien las estructuras registradas experimentalmente. En todos los tiosacarinatos de plata estudiados se verificó la existencia de interacciones intermetálicas Ag(I)???Ag(I).