INQUISUR   21779
INSTITUTO DE QUIMICA DEL SUR
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SÍNTESIS “ONE POT” DE ALILESTANNANOS A PARTIR DE ENINOS
Autor/es:
R. A. OCAMPO; S. D. MANDOLESI; L. C. KOLL
Lugar:
Guaymallén (Mendoza)
Reunión:
Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica (SAIQO); 2009
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigadores en Química Orgánica (SAIQO)
Resumen:
Los alilestannanos tienen diversas aplicaciones en síntesis orgánica, basadas en cuatro reacciones principales, a saber:[1] 1-              transmetalación 2-              reacciones con electrofilos 3-              reacciones con radicales 4-              adición a dobles enlaces Estas aplicaciones se hacen más importantes cuando el alilestannano tiene una estereoquímica determinada. En este trabajo presentamos una ruta sintética sencilla para la obtención de diversos derivados alilestannilados funcionalizados, a partir de 1-acetilenciclohexeno, a través de un procedimiento “one pot”. En razón de la elevada regio y estereoselectividad de las adiciones radicalarias de Neof3SnH a alquinos, su reacción con 1-acetilenciclohexeno conduce cuantitativamente a la obtención de Z,E-1-(2-trineofilestannilvinil)-ciclohexeno,(1), un dieno conjugado estannilado.[2] Los dienos conjugados con sustituyentes trialquilestannilo en las posiciones 1 ó 4 son valiosos intermediarios en síntesis orgánica, especialmente cuando tienen una geometría específica. Pueden ser precursores de derivados alílicos estannilados a traves de reacciones de cicloadición [4+2] (reacciones de Diels-Alder) con alquenos activados, permitiendo la obtención de ciclohexenos sustituidos con una estereoquímica determinada y con grupos trialquilestannilo en posición alílica. Las reacciones de Diels-Alder se llevaron a cabo bajo diversas condiciones (temperatura, ultrasonido, en presencia de catalizadores y de inhibidores de polimerización) a fin de determinar las más apropiadas para cada caso. Como dienófilo se eligieron alquenos activados con uno ó más sustituyentes atractores de electrones, tales como: acrilato y metacrilato de metilo, acetonitrilo, anhídrido maleico, quinona, etc. Se informan los detalles experimentales y también las características 1H-, 13C- y 119Sn-RMN que confirman la identidad de los nuevos compuestos obtenidos. [1] A. Davies, Organotin Chemistry, VCH, Weinheim, 1997, pág 104-111, ISBN 3-527-29049-4 [2] R. A. Ocampo, S. D. Mandolesi, L. C. Koll, “Estudio de estereoselectividad en las hidroestannaciones de     eninos conjugados”, XVII SINAQO, este libro de resúmenes.