INQUISUR   21779
INSTITUTO DE QUIMICA DEL SUR
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
ESTUDIO DE ESTEREOSELECTIVIDAD EN LAS HIDROESTANNACIONES DE ENINOS CONJUGADOS
Autor/es:
R. A. OCAMPO; S. D. MANDOLESI; L. C. KOLL
Lugar:
Guaymallén (Mendoza)
Reunión:
Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica (SAIQO); 2009
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigadores en Química Orgánica (SAIQO)
Resumen:
Los dienos conjugados son valiosos intermediarios en química orgánica.[1] La mayoría de los productos naturales que contienen uno ó más dobles enlaces di- ó tri-sustituídos a menudo se presentan como 1,3-dienos, con una geometría específica en el doble enlace que es indispensable para su actividad biológica. La hidroestannación de alquinos es el método más simple y económico para obtener vinilestannanos. No obstante, los principales problemas de las hidroestannaciones radicalarias suelen ser el bajo rendimiento y la baja regio- y estereoselectividad.[2] Por el contrario, las hidroestannaciones catalizadas por paladio proceden de modo estereoselectivo, (adición syn),[3] pero la regioquímica depende del sustituyente en el alquino.[4] La adición de hidruros organoestánnicos con ligandos orgánicos voluminosos permite lograr un control regio y estereoquímico, tanto en reacciones radicalarias como catalizadas por paladio.[5] En este trabajo presentaremos los resultados obtenidos en los primeros estudios sobre la estereoquímica de las reacciones de adición de hidruros organoestánnicos a eninos conjugados bajo diferentes condiciones de reacción (radicalaria, catálisis por metales de transición, etc), poniéndose de manifiesto el efecto de la variación del tamaño de los ligandos orgánicos unidos al átomo de estaño. Se informan los detalles experimentales y también las características 1H-, 13C- y 119Sn-RMN de los nuevos compuestos obtenidos.  [1] a) S. Ghosal, S. P. Luke y K. S. Tyler, J. Org. Chem, 1987, 52, 4296-4298. b) E. Arce, M. C. Carreno, M. B. Cid y L. G. Ruano, J. Org. Chem, 1994, 59, 3421-3426. [2] a) S. Usugi, J. Tang, H. Shinokubo, K. Oshima; Synlett, 1999, 1417-1420. b) M. Alami, F. Ferri; Synlett, 1996, 755-757; c) J.-F. Betzer, F. Delaloge, B. Muller, A. Pancrazi; J. Org. Chem, 1997, 62, 7768-7780. [3] a) H. X. Zhang, F. Guibé y G. Balavoine; J. Org. Chem, 1990, 55, 1857-1867. b) J. F. Betzer, P. Le Ménez, J. Prunet, J. –D. Brion, J. Ardisson, A. Pancrazi; Synlett, 2002, 1-16. [4] a) N. Greeves, J. S. Torode, Synlett, 1994, 537-539. b) J. A. Marshall, M. P. Bourbeau, Tetrahedron Lett., 2003, 44, 1087-1089. c) M. F. Semmelhack, R. J. Hooley; Tetrahedron Lett., 2003, 44, 5737-5739. d) H. Oikawa, Y. Yoneta, T. Ueno, M. Oikawa, W. Wakayama, A. Ichihara; Tetrahedron Lett., 1997,38,7897-7900. [5] V. I. Dodero, L. C. Koll, S. D. Mandolesi, J. C. Podestá; J. Organomet. Chem., 2002, 650, 173-180.