MONOCAPAS INSOLUBLES DE p-TERT-BUTILCALIX [N] ARENOS Y DERIVADOS: EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE CAMBIOS CONFORMACIONALES.

MESSINA, P. V. ; PIERONI O. I.; VUANO, B. M. ; RUSO, J. M. ; PRIETO, G. ; SARMIENTO, F.

15-18 de Noviembre 2009, Mendoza

Simposio; XVII SINAQO; 2009

Los calix[n]arenos son compuestos macro-cíclicos versátiles que constan deun núcleo hidrofóbico alojado entre dos extremos funcionalizables. Son fáciles desintetizar (con total control del tamaño del anillo macro-cíclico), en cantidadesconsiderables y a partir de materias primas de bajo costo. El interés en estoscompuestos radica en sus propiedades “anfitrión-huésped” y en su selectividad sobrealgunas moléculas orgánicas e iones metálicos.Como paso previo a su empleo en la construcción de agregados molecularescomplejos, se evaluaron las propiedades interfaciales de monocapas de Langmuir dealgunos de estos derivados. Para esto se empleó una balanza superficial que se basaen la técnica de la gota pendiente (Axisymmetric Drop Shape Análisis, ADSA).Para cada uno de los compuestos estudiados (p-tert-butilcalix[4]arene, p-tertbutilcalix[6]arene, p-tertbutilcalix[8]arene, p-tert-butilcalix[4]arene-O-butil acetate, ptert-butilcalix[6]arene-O-butil acetate, p-tertbutilcalix[8]arene-O-butil acetate, p-totil-[4]resorcinarene y p-tolil-[4]-resorcinarene-O-diethyl diacetate) se hallaron monocapasestables, observándose diferentes transiciones a medida que aumentaba la presiónsuperficial y la temperatura. Dichas transiciones se correspondían con cambiosconformacionales de las moléculas. Se investigó la estabilidad de las monocapas asícomo parámetros termodinámicos. Se encontró, que para aquellos compuestosposeedores de sustituyentes alquílicos o anillos bencénicos ocurre una notabledisminución de la variación de entalpía (DH) y de entropía (DS) con al aumento de latemperatura. En condiciones de máxima compresión el macro-ciclo cambia de unaorientación paralela a la fase acuosa a una perpendicular. De esta manera semaximizan las interacciones hidrofóbicas entre los anillos bencénicos o las cadenasalquílicas estabilizando el sistema. A elevadas temperaturas, donde existe un granmovimiento molecular, este tipo de interacciones supera al efecto estabilizador de losenlaces de H.El análisis de estos resultados es un primer paso para la construcción deagregados cuyas estructuras respondan a variaciones de pH y temperatura.