SINTESIS DE ÉSTERES BORÓNICOS Y SU APLICACIÓN COMO CATALIZADORES ESTEREOSELECTIVOS Ma

MONTIEL SCHEIDER M. G.; OCAMPO, R. A.; MANDOLESI, S. D; KOLL, L. C

Mar del Plata

Simposio; XX SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2015

SAIQO

Los ácidos y ésteres borónicos han encontrado innumerables aplicaciones tanto en química orgánica como medicinal. Los ácidos borónicos son compuestos atractivos como intermediarios sintéticos debido a sus propiedades como ácidos de Lewis. Sin embargo, son sólidos que tienden a existir como una mezcla de anhídridos oligoméricos, especialmente como una boroxina cíclica de seis miembros. Es por esto que muchas veces se prefiere la utilización de sus correspondientes ésteres borónicos como intermediarios sintéticos. Previamente hemos reportado la síntesis de nuevos ésteres borónicos derivados de los ácidos fenilborónico, antracenborónico y los ácidos 1,4-fenildiborónico, 1,4naftalendiborónico y 9,10-antracendiborónico que fueron esterificados con ácido-Ltartárico, dimetil-L-tartrato y dibencil-L-tartrato, mediante técnicas de deshidratación. Aquellos ésteres que se obtuvieron con elevada pureza, fueron seleccionados para testear la capacidad de actuar como ácidos de Lewis quirales.Se probó la capacidad que poseen para actuar como catalizadores enantioselectivos en la reducción de acetofenona, utilizando como agentes reductores NaBH4 o LiBH4. Las variables que se estudiaron fueron catalizador, temperatura y relación acetofenona:éster borónico. En todos los casos los excesos enantioméricos (determinados por polarimetría) fueron bajos (4 a 17% ee). Sin embargo, la evaluación de la actividad de estos compuestos en la síntesis de 4-tiazolidinonas fue alentadora. Esta reacción multicomponente se realizó en microondas, partiendo de un hidrato de carbono, una amina y ácido tioglicólico. El producto es una mezcla de diasteroisómeros, y la catálisis con el éster borónico 1 permitió obtener elevada diasteroselectividad (88%) comparada con la reacción no catalizada.