Análisis simultáneo de metsulfurónmetil y clorsulfurónmetil en aguas mediante datos cinéticos de fluorescencia y calibración multivariada de segundo orden

GRÜNHUT, MARCOS; INSAUSTI, MATIAS; LLAMAS, NATALIA E.; ACEBAL, CAROLINA C.; FERNANDEZ BAND, BEATRIZ S.

La Plata

Congreso; VIII Congreso Argentino de Química Analítica; 2015

Metsulfuron metil (MSM) y clorsulfurón metil (CSF) son compuestos del grupo de las sulfonilureas utilizados para el control selectivo de malezas de hoja ancha [1]. Estos herbicidas son de uso generalizado en la producción agrícola mundial, y particularmente en la región de Bahía Blanca. Sin embargo, la persistencia y la movilidad que presentan este tipo de compuestos puede afectar la salud humana y el medio ambiente. Por ello, el nivel de éstos compuestos en aguas destinadas a consumo tanto animal como humano debe ser monitoreado. Además, el análisis simultáneo de ambos pesticidas resulta de particular interés ya que existen varios productos comerciales que contienen MSM y CSF en su formulación (FINESE, ...).Los productos de la fotodegradación de MSM y CSF presentan una intensa emisión de fluorescencia entre 320 y 500 nm a pH 12,5 (λex=276 nm) [2]. Por ello, a partir de la cinética de fotodegradación y el uso de la ventaja de segundo orden, es posible cuantificar ambos pesticidas de manera simultánea en matrices complejas. Se diseñó un sistema automático en flujo continuo en el que se llevaron a cabo los pasos de preconcentración, fotodegradación y detección. La preconcentración de los analitos se realizó con una columna rellena con nanotubos de carbono modificados covalentemente, se eluyeron con una mezcla de acetonitrilo: NaOH en una relación 90:10, y se llevó a pH con NaOH. La fotodegradación se realizó mediante una lámpara UV (254 nm) y finalmente se registraron los espectros de emisión de fluorescencia cada 7 s y durante 406 s. Los datos fueron analizados por distintos algoritmos (PARAFAC, MCR-ALS, TUCKER3, NPLS-RBL y UPLS-RBL). Los mejores resultados fueron obtenidos con UPLS-RBL, con el que se obtuvieron, considerando 3 factores, RMSEPs de 0,0087 (r = 0,9969) y 0,1032 (r = 0,9852) para MSM y CSF, respectivamente.