Estudio sobre el empleo de tributilestannilazida en reacciones de azidación tipo Ullmann

GODOY PRIETO, LEONELA; LO FIEGO, MARCOS J.; CHOPA, ALICIA B.; LOCKHART, MARIA T.

Mar del Plata

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015

SAIQO

Las reacciones de acoplamiento tipo Ullmann entre un haluro aromático y un agente nucleofílico, son una vía sencilla y versátil para la formación de enlaces C-heteroátomo, dando lugar a compuestos de importancia en la industria farmacéutica y de los materiales. Dentro de estos targets se encuentran las arilazidas, de gran relevancia por su participación en la química click, en cuya obtención se emplean azidas iónicas (NaN3, LiN3) o alternativamente sililazidas de carácter covalente. Sin embargo, a pesar de su mayor estabilidad y resistencia a la hidrólisis, no se ha planteado el uso de estannilazidas debido, probablemente, a sus polémicos subproductos. Por ello y como parte de un estudio preliminar sobre estannilazidas soportadas, consideramos pertinente estudiar la reactividad de la Bu3SnN3 en este tipo de reacciones.En este trabajo se muestra el estudio llevado a cabo con Bu3SnN3 y p-iodoanisol. El estudio se inició empleando CuI en cantidades catalíticas variando la temperatura, el tiempo y el solvente de reacción. Así, aunque con muy bajos rendimientos y utilizando DMSO como solvente, pudo observarse un mayor efecto de la temperatura por sobre el tiempo de reacción. Teniendo en cuenta estos resultados se decidió llevar a cabo una reacción asistida por microondas que permitió lograr una leve mejora en el rendimiento obtenido. Cabe destacar que en todos los casos se observaron altos porcentajes del sustrato de partida. Finalmente sólo en presencia de 1,2 equivalentes de CuI fue posible alcanzar un rendimiento aceptable del producto deseado.