Acoplamiento cruzado tipo McMurry promovido por titanio nanoparticulado y su potencial aplicación en la construcción del sistema triénico de la vitamina D

E. MASCARÓ; L. FORTUNATO; Y. MOGLIE; F. NADOR; C. VITALE; G. RADIVOY

Tucumán, Argentina

Congreso; XXVII Congreso Argentino de Química; 2008

Asociación Química Argentina

El acoplamiento tipo McMurry de compuestos carbonílicos para producir olefinas es un proceso sintético de gran importancia y de amplia aplicación en síntesis orgánica. Como aplicaciones destacadas pueden mencionarse la síntesis de compuestos heterocíclicos, macrocíclicos y productos naturales complejos.1,2 Entre los sistemas reactivos utilizados para llevar a cabo esta transformación se destaca especialmente el empleo de titanio en bajo estado de valencia (LVT), principalmente debido a la gran oxofilia y el elevado poder reductor que presenta este metal.1 La generación del LVT puede llevarse a cabo por reducción de sales de titanio a través de diferentes metodologías, de las cuales cabe mencionar: a) TiCl3 / LiAlH4, b) TiCl4 / Zn, c) TiCl3 / Mg, d) TiCl3 / Zn-Cu.3 Es importante destacar que los resultados publicados en este campo hasta el momento, demuestran que la reactividad de las especies de titanio en bajo estado de valencia, depende fundamentalmente del método de preparación. Como parte de las investigaciones que venimos desarrollando en los últimos años, principalmente orientadas a la producción de metales de transición nanoparticulados y su aplicación en síntesis orgánica,4 y en función de los resultados obtenidos previamente en cuanto a reacciones de homoacoplamiento tipo Mc Murry,5 hemos decidido llevar a cabo un estudio con el fin de evaluar la potencialidad de estos sistemas reactivos, en reacciones de acoplamiento cruzado entre compuestos carbonílicos. Estos estudios persiguen el objetivo de determinar la aproximación más eficiente en la construcción de sistemas conjugados del tipo de los que se presentan en el sistema triénico de la vitamina D.