Síntesis y caracterización de complejos de Au(I) con ligandos carbeno N-heterocíclicos hidrosolubles

A.S. PICCO; G.A. FERNANDÉZ; A.B. CHOPA; G.F. SILBESTRI; M. CEOLIN

Bariloche

Workshop; II Workshop de Usuarios Argentinos de Técnicas de luz Sincrotrón; 2013

Usuarios Argentinos de Técnicas de luz Sincrotrón

En el presente trabajo se estudian complejos del tipo NHC-Au-Cl con grupos sulfónicos (ej: 2,6 diisopropil-4-Sulfonato) y sin ellos (ej: 2,4,6 trimetil, bencil, n-butil). La preparación de los mismos se realizó a partir de los correspondientes intermediarios de plata NHC-Ag-X (X= Cl, Br), por reacción directa de sales de imidazolio con óxido de plata(I), que actúa como agente de transferencia de carbeno, para luego coordinarse al precursor metálico [AuCl(tht)]. La elección de los sustituyentes unidos a los nitrógenos se realizó con el objeto de evaluar su influencia en la solubilidad, estabilidad y selectividad en las reacciones catalíticas. Todos los complejos fueron caracterizados por 1H- y 13C-RMN, espectroscopía UV-Visible, espectrometría de masas y análisis elemental. A su vez, dichos complejos fueron caracterizados mediante Espectroscopia de Absorción de Rayos X de Estructura Fina (XAFS). Del análisis en la región XANES (del borde de absorción y la línea blanca) se puede determinar que dichos compuestos presentan, en todo los casos, Au(I). El ajuste de la región EXAFS permite establecer que dichos complejos presentan una estructura esencialmente lineal (C-Au-Cl). La distancia promedio Au-C(NHC) es de 1.97 A, mientras que en el caso de Au-Cl es de 2.25 A. Los primeros ensayos catalíticos, anulación de arilaminas con alquinos terminales, en agua indican que los complejos sintetizados presentan actividad en dicho medio. Si bien, la actividad catalítica es consecuencia de la presencia de Au(I) en los complejos, de los estudios realizados, se desprende que las eficiencias relativas de los mismos dependen de los distintos sustituyentes orgánicos utilizados.