Síntesis estereoselectiva de macrolactonas estanniladas a partir de TADDOLes

SCOCCIA, JIMENA; GERBINO, DARÍO CÉSAR; PODESTÁ, JULIO CÉSAR

Mar del Plata

Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013

La diversidad de usos asociada con los TADDOLes está directamente relacionada con el hecho de que es posible obtener una amplia variedad de TADDOLes a través de simples pero múltiples variaciones estructurales.1 Por esto desde hace tiempo llevamos realizando estudios sobre la síntesis de macrociclos estannilados mediante reacciones de ciclohidroestannación a partir de diésteres insaturados de TADDOL, obteniéndose resultados muy satisfactorios.2 También hemos llevado a cabo las reacciones de hidroestannación realizado diferentes variaciones estructurales sobre el esqueleto del TADDOL, pero en ninguno de los casos se produjo la pérdida de la simetría C2 que caracteriza a dichos compuestos. Debido a lo planteado, y con el objetivo de querer obtener una mayor selectividad al momento de sintetizar los macrodiólidos estannilados, como así también observar el efecto regio y estereselectivo que ejerce la pérdida de la simetría C2 en el mecanismo de la reacción, se llevaron a cabo una serie de reacciones a partir de diésteres insaturados derivados del TADDOL, variando los sustituyentes unidos en el carbono 2 del acetónido, haciéndolos reaccionar con diferentes hidruros triorganoestánnicos. En todos los casos se obtuvieron los correspondientes macrociclos ópticamente activos de 11 miembros. Como se puede observar en la tabla, solo en el caso donde los sustituyentes R1 y R2 son fenilos y R3 = H se observa una disminución en el número de diastereoisómeros que se forman durante la etapa de ciclización. Aparentemente la presencia de grupos voluminosos en el carbono 2 del acetónido parecería también ejercer un cierto control sobre el curso de la reacción que favorece una mayor estereoselectividad