INQUISUR   21779
INSTITUTO DE QUIMICA DEL SUR
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Selección de variables aplicado a espectros de fluorescencia tridimensional desplegados (Unfold-SPA-MLR)
Autor/es:
MATÍAS INSAUSTI; SÓFACLES FIGUEREDO CARREIROSOARES; BEATRIZ S. FERNANDEZ BAND; MARIO CÉSAR UGULINO DE ARAÚJO
Lugar:
Mendoza
Reunión:
Congreso; 7mo Congreso Argentino de Química Analítica; 2013
Resumen:
La espectrofluorimetría 3D permite obtener una gran cantidad de información con respecto a una muestra a partir de la emisión medida a diferentes longitudes de onda de excitación. No obstante el uso de la fluorescencia en muestras reales produce señales de alta complejidad, debido a la variedad de compuestos fluorescentes [1]. El combustible diesel es un ejemplo de una matriz compleja con cientos de compuestos donde se superponen las bandas espectrales [2]. Para tratar este problema métodos quimiométricos pueden ser usados. Este trabajo propone un nuevo procedimiento analítico a través de la selección de variables para simplificar el trabajo con matrices de excitación ? emisión de fluorescencia (EEM). Se plantea una nueva aplicación del algoritmo de las proyecciones sucesivas para resolver datos de fluorescencia 3D con una simple regresión lineal. Esta nueva metodología fue demostrada en la determinación del porcentaje de biodiesel en diesel de petróleo proveniente de diferentes refinerías. La selección de variables permite a la técnica de fluorescencia EEM ser adaptada para análisis de rutina con instrumentos portátiles que midan en las longitudes de onda seleccionadas por el algoritmo [3]. Además este algoritmo evitaría la subjetividad del operador en la elección, entre muchas posibilidades, de las longitudes de onda de excitación y emisión como lo es en fluorescencia convencional, y de la diferencia de energías en la fluorescencia sincrónica. También evita el preprocesamiento de las líneas Rayleigh y Raman; que en calibración de segundo orden deben ser retiradas [4]. Este nuevo avance facilitaría el uso de EEM, ya que con solo algunos espectros tridimensionales se determinan las mejores longitudes de onda para usar en el resto de los análisis. Bibliografia 5 referencias [1] Talanta 101 (2012) 78-84, J. Orzel, M. Daszykowski, I. Grabowski, G. Zaleszczyk, M. Sznajder, B. Walczak. [2]Microchemical Journal 108 (2013) 32-37, MatíasInsausti, Carlos Romano, M.Pistonesi, Beatriz S. Fernández Band. [3] Talanta 83 (2010) 320-323, M. Pistonesi, M.S. Di Nezio, M.E. Centurión, Adriana G. Lista, Wallace D. Fragoso, Márcio J.C. Pontes, Mário C.U. Araújo, Beatriz S. Fernández Band. [4] J. Chemometrics 20 (2006) 99?105, Morteza Bahram, Rasmus Bro, Colin Stedmon and Abbas Afkhami.