INQUISUR   21779
INSTITUTO DE QUIMICA DEL SUR
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Síntesis bottom-up de nanopartículas de indio(0). Estudio de su reactividad en reacciones de alilación
Autor/es:
C. REDONDAS; A. CHOPA; G. RADIVOY; V. DORN
Lugar:
Mar del Plata
Reunión:
Congreso; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica
Resumen:
Las nanopartículas (NPs) metálicas han demostrado exhibir características catalíticas notables relacionadas con su elevada área superficial. Tales propiedades dependen del tamaño, forma y agentes estabilizantes, siendo estos factores controlados por las condiciones de preparación de las NPs. En tal sentido, pese a las propiedades físicas y químicas únicas del indio metálico, la síntesis de NPs de este metal ha sido escasamente divulgada. En particular, las referencias bibliográficas sobre los métodos bottom-up implican la reducción de sales de indio mediante el empleo de sodio metálico o borohidruro de sodio a elevadas temperaturas, en presencia de aditivos estabilizantes (glicoles, surfactantes, líquidos iónicos) para prevenir la aglomeración y controlar el tamaño de partícula. En este sentido, resulta de interés el empleo de sistemas reactivos del tipo MXn-Li-Areno(cat.) para la síntesis de NPs de indio(0), por tratarse de una metodología suave y sencilla. Los primeros resultados que hemos obtenido a cerca de la generación in-situ de InNPs desnudas, a través del sistema InCl3-Li-DTBB(cat.), son muy promisorios.1 Presentamos en este resumen resultados preliminares de la reacción de haluros de alilo sustituídos frente a benzaldehído en presencia de In en polvo e InNPs. Para los mismos tiempos y condiciones de reacción se observó una marcada diferencia en el rendimiento de los productos de la reacción, siendo casi cuantitativa la formación de los mismos cuando se utilizaron las InNPs. En el caso particular del bromuro de metalilo (R2=Me; R,R1=H) luego de 2 h de reacción con las InNPs se obtuvo el correspondiente alcohol alílico en un 99%, mientras que con el In en polvo sólo se logró un 10% de rendimiento. Los productos de la reacción provienen de un -acoplamiento, a través de un estado de transición cíclico de seis miembros tipo Zimmerman-Traxler. Esto además se evidencia en la mayor proporción del diástereoisomero syn respecto del anti (67:33) en el alcohol proveniente de la alilación con bromuro de crotilo (R=Me; R2,R1=H). Estos resultados ponen de manifiesto la importancia de la síntesis suave y sencilla de InNPs, para ser aplicada en reacciones químicas que involucran la superficie del metal.