Acoplamiento Suzuki-Miyaura sobre catalizadores de Pd sin el agregado de base

M. GRAZIANO MAYER; M. A. VOLPE; G. RADIVOY

Mar del Plata

Congreso; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

La reacción de acoplamiento de Suzuki Miyaura (SM) entre ácidos órgano-borónicos y haluros de arilo, en presencia de una base, es uno de los procedimientos más versátiles y eficientes para la síntesis de biarilos no-simétricos, de gran importancia en la industria farmacéutica y agroquímica, en la fabricación de cristales líquidos y en el diseño de catalizadores quirales.1 En la versión más difundida de este acoplamiento, se emplean catalizadores homogéneos de Pd con ligandos de tipo fosfina. La utilización de catalizadores heterogéneos es una alternativa muy atractiva ya que la separación del catalizador es simple, posibilitando además su reutilización. En la literatura científica pueden encontrarse diversos trabajos en los que se han empleado catalizadores de Pd heterogéneos para llevar a cabo esta reacción,2,3 sin embargo son muy escasas las metodologías en las no se requiere del agregado de una base inorgánica.4 En este trabajo presentamos los resultados obtenidos en la reacción de SM al utilizar un catalizador de Pd/MgO, cumpliendo éste óxido un doble rol, como soporte para el Pd y, aprovechando sus características básicas, como base necesaria para el acoplamiento. Así, se preparó un catalizador de Pd soportado sobre MgO comercial (0.4 %) a través del método de impregnación por humedad incipiente. La reacción de SM entre distintos haluros de arilo y ácidos arilborónicos, se llevó a cabo en un reactor Parr de pequeño volumen, sin el agregado de base, en atmosfera de N2 y en DMF como solvente, tal como se resume en el siguiente esquema. Los resultados obtenidos con esta novedosa forma de aprovechamiento de las propiedades químicas del soporte, mostraron una muy buena conversión hacia el producto de acoplamiento cruzado con una elevada selectividad. La reacción fue estudiada utilizando catalizadores de Pd sobre otros soportes (ZnO, Al2O3, SiO2), los cuales dieron conversiones muy bajas (0-17%), consistentes con el menor carácter básico superficial de estos soportes, en relación al MgO.