SÍNTESIS DE DIESTERES DERIVADOS DEL 2,2´-DIHIDROXI-1,1´-BINAFTILO (BINOL)

GUSTAVO FERNÁNDEZ; ANDREA ROSANA COSTANTINO; ROMINA ANDREA OCAMPO; MARÍA GABRIELA MONTIEL SCHNEIDER; SANDRA DELIA MANDOLESI; LILIANA CRISTINA KOLL

Villa Carlos Paz

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

Sociedad Argentina de Investigación de Química Orgánica

Los compuestos con estructura de 1,1´-binaftilo presentan un eje de simetría C2 que permite la separación en enantiómeros ópticamente activos (atropoisómeros) que son muy estables cuando poseen sustituyentes en las posiciones 2,2´ y tiene gran utilidad en síntesis asimétrica.[1] Como parte de estudios que estamos llevando a cabo, en relación a la síntesis asimétrica de macrodiolidos,[2] consideramos necesario contar con diésteres insaturados derivados de BINOL ópticamente activos. Se llevó a cabo la síntesis y resolución de BINOL[3] y, en vista de que existen pocas referencias bibliográficas acerca de la formación de esteres del mismo, se realizó un estudio sistemático de diferentes procedimientos de esterificación, a partir de ácidos y cloruros de ácido (saturados e insaturados), a fin de determinar los más apropiados tanto en rendimiento, como costo y efecto en el medio ambiente. Se estudió la reacción de BINOL con cloruros de ácido en presencia de bases (NaOH, NaH, n-BuLi, Et3N), en condiciones de catálisis de transferencia de fase con sales de amonio cuaternario ó con ayuda de éteres corona y con ácidos carboxílicos en precencia de DCC/DMAP. Referencias: 1- Yue, Y.; Turlington, M.; Yu, X.; Pu, L.; J. Org. Chem. 2009, 74, 8681-8689, y referencias en él. 2- Gerbino, D. C.; Koll, L. C.; Mandolesi, S. D.; Podestá, J. C.; Organometallics 2008, 27, 660-665. 3- Fabbri. D.; Delogu, G. J. Org. Chem. 1995, 60, 6599-6601.