INQUISUR   21779
INSTITUTO DE QUIMICA DEL SUR
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Síntesis y estabilidad de complejos NHC-Au(I) hidrosolubles
Autor/es:
G.A. FERNANDÉZ; G.F. SILBESTRI; A.B. CHOPA
Lugar:
Carlos Paz
Reunión:
Congreso; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica
Resumen:
La creciente preocupación por el medio ambiente y la sustentabilidad química explica el interés por el desarrollo de reacciones en agua y otros disolventes "no convencionales". Muchos de los complejos y ligandos utilizados en catálisis homogénea son hidrófobos o escasamente solubles en agua. Una de las estrategias de síntesis más comunes utilizadas para transformarlos en moléculas hidrosolubles, consiste en introducir en su estructura grupos funcionales hidrofílicos, usualmente de tipo catiónico o aniónico. El empleo de ligandos carbeno N-heterocíclicos (NHC), reportados por primera vez por Öfele (1968) y aislados en estado libre por Arduengo (1991), han adquirido una gran importancia en los últimos años como alternativa a los ligandos fosfina, especialmente en ciertas aplicaciones catalíticas. Sin embargo, son muy escasos los ejemplos publicados de complejos de dicho tipo que sean hidrosolubles1 y mucho menos es todavía la información que se tiene sobre su comportamiento químico o, por ejemplo, la estabilidad de los enlaces metal-carbeno frente a la hidrólisis.2 Por otra parte, en las dos últimas décadas, el uso de catalizadores de oro se ha incrementado sustancialmente debido a su alta eficiencia en transformaciones químicas,3 complementando a las de otros metales de transición. El empleo de ligandos carbeno N-heterocíclicos (NHC), reportados por primera vez por Öfele (1968) y aislados en estado libre por Arduengo (1991), han adquirido una gran importancia en los últimos años como alternativa a los ligandos fosfina, especialmente en ciertas aplicaciones catalíticas. Sin embargo, son muy escasos los ejemplos publicados de complejos de dicho tipo que sean hidrosolubles1 y mucho menos es todavía la información que se tiene sobre su comportamiento químico o, por ejemplo, la estabilidad de los enlaces metal-carbeno frente a la hidrólisis.2 Por otra parte, en las dos últimas décadas, el uso de catalizadores de oro se ha incrementado sustancialmente debido a su alta eficiencia en transformaciones químicas,3 complementando a las de otros metales de transición. El empleo de ligandos carbeno N-heterocíclicos (NHC), reportados por primera vez por Öfele (1968) y aislados en estado libre por Arduengo (1991), han adquirido una gran importancia en los últimos años como alternativa a los ligandos fosfina, especialmente en ciertas aplicaciones catalíticas. Sin embargo, son muy escasos los ejemplos publicados de complejos de dicho tipo que sean hidrosolubles1 y mucho menos es todavía la información que se tiene sobre su comportamiento químico o, por ejemplo, la estabilidad de los enlaces metal-carbeno frente a la hidrólisis.2 Por otra parte, en las dos últimas décadas, el uso de catalizadores de oro se ha incrementado sustancialmente debido a su alta eficiencia en transformaciones químicas,3 complementando a las de otros metales de transición. El empleo de ligandos carbeno N-heterocíclicos (NHC), reportados por primera vez por Öfele (1968) y aislados en estado libre por Arduengo (1991), han adquirido una gran importancia en los últimos años como alternativa a los ligandos fosfina, especialmente en ciertas aplicaciones catalíticas. Sin embargo, son muy escasos los ejemplos publicados de complejos de dicho tipo que sean hidrosolubles1 y mucho menos es todavía la información que se tiene sobre su comportamiento químico o, por ejemplo, la estabilidad de los enlaces metal-carbeno frente a la hidrólisis.2 Por otra parte, en las dos últimas décadas, el uso de catalizadores de oro se ha incrementado sustancialmente debido a su alta eficiencia en transformaciones químicas,3 complementando a las de otros metales de transición. El empleo de ligandos carbeno N-heterocíclicos (NHC), reportados por primera vez por Öfele (1968) y aislados en estado libre por Arduengo (1991), han adquirido una gran importancia en los últimos años como alternativa a los ligandos fosfina, especialmente en ciertas aplicaciones catalíticas. Sin embargo, son muy escasos los ejemplos publicados de complejos de dicho tipo que sean hidrosolubles1 y mucho menos es todavía la información que se tiene sobre su comportamiento químico o, por ejemplo, la estabilidad de los enlaces metal-carbeno frente a la hidrólisis.2 Por otra parte, en las dos últimas décadas, el uso de catalizadores de oro se ha incrementado sustancialmente debido a su alta eficiencia en transformaciones químicas,3 complementando a las de otros metales de transición. El empleo de ligandos carbeno N-heterocíclicos (NHC), reportados por primera vez por Öfele (1968) y aislados en estado libre por Arduengo (1991), han adquirido una gran importancia en los últimos años como alternativa a los ligandos fosfina, especialmente en ciertas aplicaciones catalíticas. Sin embargo, son muy escasos los ejemplos publicados de complejos de dicho tipo que sean hidrosolubles1 y mucho menos es todavía la información que se tiene sobre su comportamiento químico o, por ejemplo, la estabilidad de los enlaces metal-carbeno frente a la hidrólisis.2 Por otra parte, en las dos últimas décadas, el uso de catalizadores de oro se ha incrementado sustancialmente debido a su alta eficiencia en transformaciones químicas,3 complementando a las de otros metales de transición. En esta comunicación se presentan los resultados recientemente obtenidos en la síntesis, caracterización y estabilidad de complejos de oro(I) solubles en agua basados en ligandos NHC. Así, las sales de oro(I) hidrosolubles 2 (a-b) se preparan por la desprotonación, in situ, con una base fuerte como tertbutóxido de sodio de las sales de imidazolio 1 (a-b) generando el carbeno el cual se coordina al precursor metálico. El proceso de generación se evalúa por RMN usando tubos valvulados. Las características diferenciales, simétrico (2a) y asimétrico (2b), servirán para evaluar su comportamiento catalítico.