Estudio estructural, experimental y teórico de [Cu(Fen)2(im)2]

AGOTEGARAY, MARIELA A.; DENNEHY, MARIANA; QUINZANI, OSCAR VALENTÍN; FERULLO, RICARDO M.; BURROW, ROBERT A

Ciudad Autónoma de Buenos Aires

Congreso; VI Reunión de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2010

Universidad de Buenos Aires

Los complejos de cobre(II) con antiinflamatorios no esteroidales (AINEs) han demostrado poseer, en muchos casos, propiedades antiinflamatorias y antiulcerogénicas superiores a las de los AINEs libres o sus sales simples [1-2]. Ese comportamiento fue puesto de manifiesto recientemente para el complejo dinuclear de Cu(II) y Fenoprofeno, [Cu2(Fen)4(dmf)2] (Fen: anión fenoprofenato, dmf: N,N`- dimetilformamida) [2]. Con la intención de estudiar la dependencia de las propiedades terapeúticas con la nuclearidad de los complejos de cobre, se preparó y caracterizó el complejo mononuclear [Cu(Fen)2(im)2] (im: imidazol). La nueva sustancia fue obtenida mezclando soluciones concentradas de [Cu2(Fen)4(dmf)2] y de imidazol en acetona, con agitación constante y a temperatura ambiente. Los monocristales azules del complejo se obtuvieron por difusión lenta de acetonitrilo sobre la mezcla anterior, a 4°C. La determinación de la estructura cristalina se llevó a cabo en un difractómetro Bruker X8 Kappa- APEXII CCD, usando radiación monocromática Mo-Kα, a la temperatura de 100(2) K. Los cristales estudiados responden al sistema cristalino monoclínico; grupo espacial P21/c; índices R finales [I>2sigma(I)]: R1 = 0.0430, wR2 = 0.1004. Entre las fuerzas de empaque de la estructura cristalina se destacan las interacciones de puente de hidrógeno entre aniones fenoprofenato e imidazoles de moléculas vecinas (d(N2-H2···O2b)= 1.87 Å).2(Fen)4(dmf)2] (Fen: anión fenoprofenato, dmf: N,N`- dimetilformamida) [2]. Con la intención de estudiar la dependencia de las propiedades terapeúticas con la nuclearidad de los complejos de cobre, se preparó y caracterizó el complejo mononuclear [Cu(Fen)2(im)2] (im: imidazol). La nueva sustancia fue obtenida mezclando soluciones concentradas de [Cu2(Fen)4(dmf)2] y de imidazol en acetona, con agitación constante y a temperatura ambiente. Los monocristales azules del complejo se obtuvieron por difusión lenta de acetonitrilo sobre la mezcla anterior, a 4°C. La determinación de la estructura cristalina se llevó a cabo en un difractómetro Bruker X8 Kappa- APEXII CCD, usando radiación monocromática Mo-Kα, a la temperatura de 100(2) K. Los cristales estudiados responden al sistema cristalino monoclínico; grupo espacial P21/c; índices R finales [I>2sigma(I)]: R1 = 0.0430, wR2 = 0.1004. Entre las fuerzas de empaque de la estructura cristalina se destacan las interacciones de puente de hidrógeno entre aniones fenoprofenato e imidazoles de moléculas vecinas (d(N2-H2···O2b)= 1.87 Å).2(im)2] (im: imidazol). La nueva sustancia fue obtenida mezclando soluciones concentradas de [Cu2(Fen)4(dmf)2] y de imidazol en acetona, con agitación constante y a temperatura ambiente. Los monocristales azules del complejo se obtuvieron por difusión lenta de acetonitrilo sobre la mezcla anterior, a 4°C. La determinación de la estructura cristalina se llevó a cabo en un difractómetro Bruker X8 Kappa- APEXII CCD, usando radiación monocromática Mo-Kα, a la temperatura de 100(2) K. Los cristales estudiados responden al sistema cristalino monoclínico; grupo espacial P21/c; índices R finales [I>2sigma(I)]: R1 = 0.0430, wR2 = 0.1004. Entre las fuerzas de empaque de la estructura cristalina se destacan las interacciones de puente de hidrógeno entre aniones fenoprofenato e imidazoles de moléculas vecinas (d(N2-H2···O2b)= 1.87 Å).2(Fen)4(dmf)2] y de imidazol en acetona, con agitación constante y a temperatura ambiente. Los monocristales azules del complejo se obtuvieron por difusión lenta de acetonitrilo sobre la mezcla anterior, a 4°C. La determinación de la estructura cristalina se llevó a cabo en un difractómetro Bruker X8 Kappa- APEXII CCD, usando radiación monocromática Mo-Kα, a la temperatura de 100(2) K. Los cristales estudiados responden al sistema cristalino monoclínico; grupo espacial P21/c; índices R finales [I>2sigma(I)]: R1 = 0.0430, wR2 = 0.1004. Entre las fuerzas de empaque de la estructura cristalina se destacan las interacciones de puente de hidrógeno entre aniones fenoprofenato e imidazoles de moléculas vecinas (d(N2-H2···O2b)= 1.87 Å).Kα, a la temperatura de 100(2) K. Los cristales estudiados responden al sistema cristalino monoclínico; grupo espacial P21/c; índices R finales [I>2sigma(I)]: R1 = 0.0430, wR2 = 0.1004. Entre las fuerzas de empaque de la estructura cristalina se destacan las interacciones de puente de hidrógeno entre aniones fenoprofenato e imidazoles de moléculas vecinas (d(N2-H2···O2b)= 1.87 Å).P21/c; índices R finales [I>2sigma(I)]: R1 = 0.0430, wR2 = 0.1004. Entre las fuerzas de empaque de la estructura cristalina se destacan las interacciones de puente de hidrógeno entre aniones fenoprofenato e imidazoles de moléculas vecinas (d(N2-H2···O2b)= 1.87 Å).R1 = 0.0430, wR2 = 0.1004. Entre las fuerzas de empaque de la estructura cristalina se destacan las interacciones de puente de hidrógeno entre aniones fenoprofenato e imidazoles de moléculas vecinas (d(N2-H2···O2b)= 1.87 Å).b)= 1.87 Å). Con la intención de observar los efectos de la coordinación sobre los ligandos fenoprofenato, se realizaron cálculos mecanocuánticos utilizando la teoría del funcional de la densidad [DFT]. Se utilizó la función de intercambio de gradiente corregido de tres parámetros híbridos de Becke, en combinación con la función de correlación de Lee, Yang y Parr (B3LYP) como se implementa en el paquete de software Gaussian03. Los procedimientos de optimización se comenzaron a partir de los datos experimentales cristalográficos (bases 6-31G** para los átomos C, H, S, N y O y LANL2DZ para el átomo de Cu). [1] J. E. Weder, C. T. Dillon, T. W. Hambley, B. J. Kennedy, P. A. Lay, J. R. Biffin, H. L. Regtop, N. M. Davies, Coord. Chem. Rev. 232 (2002) 95. [2] M. A. Agotegaray, M. A. Boeris, O. V. Quinzani, J. Braz. Chem. Soc. (2010). In the press. Palabras clave: Complejos de cobre(II); Difraccion de rayos X; DFTCoord. Chem. Rev. 232 (2002) 95. [2] M. A. Agotegaray, M. A. Boeris, O. V. Quinzani, J. Braz. Chem. Soc. (2010). In the press. Palabras clave: Complejos de cobre(II); Difraccion de rayos X; DFTJ. Braz. Chem. Soc. (2010). In the press. Palabras clave: Complejos de cobre(II); Difraccion de rayos X; DFT