REGIOSELECTIVIDAD EN LA CICLOADICION DIELS-ALDER UTILIZANDO DIENILESTANNANOS CON ISOMERIA GEOMETRICA DEFINIDA.

ROMINA OCAMPO; SANDRA D. MANDOLESI; LILIANA C. KOLL

Santiago de Compostela

Simposio; II Simposio Iberoamericano de Química Orgánica, I SIBEAQO; 2010

II SIBEAQO

Los dienos conjugados con sustituyentes trialquilestannilo en las posiciones 1 ó 4 son valiososintermediarios en síntesis orgánica cuando tienen una geometría específica. Son precursoresde derivados alílicos estannilados a través de reacciones de cicloadición [4+2] con alquenosactivados. El grupo trialquilestannilo tiene un suave efecto electrodonor1 y, unido a un dieno,genera una estructura adecuada para reaccionar con dienófilos deficientes en electrones (Fig.1, A). De acuerdo la Teoría de Orbitales Frontera, la mayor interacción debería ser entre losorbitales con los coeficientes más elevados. Así, el HOMO del dieno conteniendo un grupoelectrodonor en C1 reaccionaría con el LUMO del dienófilo sustituido con un grupoelectroatractor para dar el aducto “orto” (Fig.1, B). Sin embargo, cuando el dieno estásustituido en C1 con un grupo electrodonor débil y voluminoso como el trineofilestannilo noexistiría una contribución importante sobre la distorsión del orbital y por lo tanto, loscoeficientes C1 y C4 serán similares. Por ésta razón, el efecto predominante en la regioquímicade la cicloadición será el estérico y el aducto mayoritario el “meta”.