REGIOSELECTIVIDAD EN LA CICLOADICION DIELS-ALDER UTILIZANDO DIENILESTANNANOS CON ISOMERIA GEOMETRICA DEFINIDA

R. A. OCAMPO; S. D. MANDOLESI; L. C. KOLL

Santiago de Compostela

Simposio; II SIMPOSIO IBEROAMERICANO DE QUIMICA ORGANICA; 2010

SIBEAQO

Los dienos conjugados con sustituyentes trialquilestannilo en las posiciones 1 ó 4 son valiosos intermediarios en síntesis orgánica cuando tienen una geometría específica. Son precursores de derivados alílicos estannilados a través de reacciones de cicloadición [4+2] con alquenos activados. El grupo trialquilestannilo tiene un suave efecto electrodonor1 y, unido a un dieno, genera una estructura adecuada para reaccionar con dienófilos deficientes en electrones (Fig. 1, A). De acuerdo la Teoría de Orbitales Frontera, la mayor interacción debería ser entre los orbitales con los coeficientes más elevados. Así, el HOMO del dieno conteniendo un grupo electrodonor en C1 reaccionaría con el LUMO del dienófilo sustituido con un grupo electroatractor para dar el aducto “orto” (Fig.1, B). Sin embargo, cuando el dieno está sustituido en C1 con un grupo electrodonor débil y voluminoso como el trineofilestannilo no existiría una contribución importante sobre la distorsión del orbital y por lo tanto, los coeficientes C1 y C4 serán similares. Por ésta razón, el efecto predominante en la regioquímica de la cicloadición será el estérico y el aducto mayoritario el “meta”