IMIT   21220
INSTITUTO DE MODELADO E INNOVACION TECNOLOGICA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Efecto de átomo pesado sobre el apantallamiento magnético nuclear de otro átomo pesado vecino
Autor/es:
A. MALDONADO; G. AUCAR
Lugar:
Corrientes Cap, Argentina
Reunión:
Jornada; Comunicaciones Científicas y Tecnológicas 2008; 2008
Institución organizadora:
Univesidad Nacional del Nordeste
Resumen:
            El conocimiento de los parámetros espectroscópicos de la RMN permite determinar tanto las estructuras geométricas como las configuraciones electrónicas de la absoluta mayoría de los compuestos moleculares existentes en la naturaleza. Es por tanto una herramienta muy poderosa en cuanto a sus aplicaciones. El premio Nobel de Química del año 2002 se entregó a Kurt Wuthrich por el desarrollo de un método de determinación de la estructura tridimensional de compuestos mediante la RMN.                 En el caso del apantallamiento magnético nuclear, las mediciones experimentales, que se apoyan en cálculos teóricos precisos, no son ya confiables pues dichos cálculos toman en cuenta consideraciones válidas solo a nivel no relativista. Es este aspecto uno de los temas abiertos de mayor relevancia en el área. Por otro lado, cuando los compuestos contienen átomos pesados, es decir, los pertenecientes a las filas más bajas de la Tabla Periódica, los cálculos más precisos se realizan con métodos full relativistas. Estos requieren la construcción de funciones de base según dos metodologías diferentes. Un primer aspecto considerado en este trabajo se refiere a la utilización de estas metodologías: UKB y RKB. Se presentan cálculos del apantallamiento magnético nuclear con ambas metodologías para los sistemas moleculares XHn (n=1, 2, 3, 4) y átomos de gases nobles. La comparación de dichos resultados entre sí y con cálculos previos, indican que es la prescripción UKB la más confiable.             También se estudiaron los efectos relativistas debidos a átomos pesados vecinos a los átomos pesados para los cuales se pretende establecer su apantalllamiento magnético nuclear (efecto HAVHA). En particular se estudiaron los sistemas moleculares XYH_3 (X=C , Si, Ge y Sn; Y=Br, I) utilizando la prescripción UKB y el propagador de polarización relativista a nivel RPA de aproximación. Los resultados indican que para átomos vecinos ambos pertenecientes a la quinta fila, los efectos HAVHA son del orden del 20%. Se observan patrones bien definidos de comportamiento del apantallamiento correspondiente a todos y cada uno de los átomos involucrados, es decir, el átomo central, los hidrógenos y los sustituyentes.                 Se concluye que las correcciones relativistas sobre los apantallamientos magnéticos nucleares  para los compuestos arriba mencionados deben necesariamente incluirse; y que conviene hacerlos con la prescripción UKB en los cálculos full relativistas. Por último, los resultados teóricos son más confiables que los presentados en la literatura con base experimental.