Efectos relativistas que convierten el para (-) en diamagnetismo (+). Su estudio sobre los parámetros espectroscópicos de la RMN

A. F. MALDONADO; G. A. AUCAR.

Montevideo

Congreso; 96º Reunión anual de la Asociación Física Argentina - II Reunión conjunta AFA-SUF; 2011

Asociación Física Argentina, Asociación Uruguaya de Física

El dia y paramagnetismo son fen ́menos que se refieren a corrientes electr ́nicas opuestas cuyo origen es diferente. En el caso de las propiedades magn ́ticas,  ́stas usualmente se escriben como suma de ambas. En el caso de apantallamiento nuclear magnético de los átomos de gases nobles  éste es puramente diamagn ́tico. Al menos al nivel no relativista. Esto se modifica al nivel puramente relativista. Lo mismo ocurre o puede ocurrir con los apantallamientos de  ́tomos pesados con vecinos tambi ́n pesados. Cuando dichos sistemas contienen átomos pertenecientes a la quinta fila y hacia abajo en la Tabla Periódica es imprescindible incorporar los efectos relativistas a las propiedades bajo estudio para poder reproducir de manera adecuada las mismas. En este trabajo se presenta un estudio de los par ́metros de la RMN en sistemaspesados y muy pesados que contienen  ́tomos de Sn y Pb (5ta y 6ta fila de la TP), utilizando el método de los propagadores de polarización completamente relativista. Los sistemas bajo estudio son SnX4 ; P bXH3 y P bX4 (X = H, F, Cl, Br, I); éstos ultimos son estudiados por primera vez con m ́todos de cuatro componentes. Para sistemas con  átomos pesados, como los de la 5ta y 6ta fila de la TP se producen efectos relativistas quemodifican en menor o mayor medida los fenómenos conocidos en el magnetismo. En nuestros estudios demostramos que la componente paramagnética del apantallamiento sobre el Sn cambia su signo, es decir, se hace positiva cuando en los átomos sustituyentes se reemplaza Br por I. Para el caso del Pb, la componente paramagn ética es siempre positiva. Por otro lado, la componente diamagn ética varía su valor en menor proporci ́n, ∼ 15 % al pasar de SnH4 a SnI4 y ∼ 9 % al pasar de P bH4 a P bI4 . En esta comunicaci ́n se discuten los orígenes electrónicos de estas conductas. Por otro lado, el acoplamiento indirecto entre espines nucleares de los n úcleos P b − X en los sistemas P bX4 presenta una gran disminución de su valor a medida que los  átomos sustituyentes se hacen más pesado, produciendo incluso un cambio de signo en dicha propiedad. En esta comunicación se discute tambi ́n acerca de los efectos relativistas sobre la componente paramagn ́tica responsables de dicha variación.