Estudio estructural y espectroscópico de polímeros de coordinación basados en Nitroprusiatos metálicos y 1- Metilimidazol

G. A. ECHEVERRIA; ALEJANDRO DI SANTO; A. BEN ALTABEF; OSCAR E. PIRO; DIEGO M. GIL

S. M. de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Qca. Inorgánica; 2019

AAIFQ

Los polímeros de coordinación (PC) son sistemas infinitos construidos apartir de iones metálicos y ligandos orgánicos como bloques de construcción,los cuales han despertado gran interés debido a sus interesantes aplicacionesen catálisis [1], luminiscencia [2], sensores [3] y almacenamiento de gases [4]entre otras. Se sintetizaron PC de fórmula general T(1-MeIm)2[Fe(CN)5NO](T= Mn, Fe, Cu, Zn y Cd) por reacción de coprecipitación entre 1-metilimidazol(1-MeIm) y nitroprusiatos metálicos. Los sólidos obtenidos fueron caracterizadospor espectroscopias IR, Raman y UV-visible en estado sólido y los mecanismos dedescomposición térmica se estudiaron mediante Análisis Termogravimétrico (TGA)y Análisis Térmico Diferencial (DTA). Las estructuras cristalinas fueronresueltas por Difracción de Rayos X de monocristal (DRX) para los complejos deMn, Cu, Zn y Cd y la estructura cristalina del complejo de Fe fue refinadamediante análisis Rietveld. Los complejos de Mn, Fe, Zn y Cd cristalizan en el sistemamonoclínico, grupo espacial P 21/c,mientras que el complejo de Cu, cristaliza en el sistema Triclínico P1. En todos los complejos, a excepcióndel Cu, el centro metálico T(II) se encuentra coordinado octaédricamente acuatro átomos de N provenientes de los grupos CN en posición ecuatorial y lasposiciones axiales están ocupadas por ligandos 1-MeIm, coordinados al centrometálico a través del N del anillo imidazólico. Ambos centros metálicos seencuentran unidos a través de grupos CN puente formando una estructurapolimérica 2D laminar. La presencia de ambos grupos CN puenteados y nopuenteados se evidencia en los espectros IR (en la región cercana a los 2100 cm-1)por la presencia de dos bandas, separadas 10 cm-1 entre ellas.  En el caso del complejo de Cu, el centrometálico se encuentra en un entorno octaédrico coordinado a cuatro ligandos 1-MeImy a dos N de grupos CN formando una estructura 1D. La estructura laminar seencuentra estabilizada mediante interacciones de tipo π-π entre los anillosimidazólicos de cada capa, las cuales hacen posible las interacciones magnéticas entre los centros metálicos T.