Acoplamiento Metal-metal a Grandes Distancias en Complejos Dinucleares Puenteados por el Ligando Tetradentado BBDB (bbdb = 1,4-bis(4-(4’-metil)-2,2’-bipiridil)-2,3-diaza-1,3-butadieno)

CATTANEO, MAURICIO; VERGARA, MÓNICA M.; GARCÍA POSSE, MÓNICA E.; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NÉSTOR E.

Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

En un trabajo reciente,1 demostramos que el ligando PCA (4-piridincarboxaldehído azina ó 1,4-bis(4-piridil)-2,3-diaza-1,3-butadieno) permite acoplar dos centros metálicos a distancias considerables (»15 Å).    Con el objetivo de investigar el acoplamiento metal-metal a grandes distancias con un ligando puente de mayor denticidad y estabilidad que el PCA, se sintetizaron y caracterizaron nuevos complejos mono- y dinucleares de renio y rutenio conteniendo al ligando tetradentado BBDB (BBDB = 1,4-bis(4-(4’-metil)-2,2’-bipiridil)-2,3-diaza-1,3-butadieno), cuya estructura se muestra en la Figura.    Se reportan las síntesis y las propiedades espectroscópicas, electroquímicas y fotofísicas de los complejos [Re(BBDB)(CO)3(Cl)], [(Cl)(CO)3Re(m-BBDB)Re(CO)3(Cl)], [Re(BBDB)(CO)3(CH3CN)](CF3SO3), [(CH3CN)(CO)3Re(m-BBDB)Re(CO)3(CH3CN)](CF3SO3)2, [Ru(bpy)2(BBDB)](PF6)2, [(bpy)2Ru(m-BBDB)- Ru(bpy)2](PF6)4 y K2[Ru(BBDB)(CN)4] (bpy = 2,2’-bipiridina).    Se concluye que los complejos dinucleares asimétricos de valencia mixta puenteados por BBDB son modelos promisorios para detectar la transferencia electrónica intramolecular metal-a-metal en la zona invertida de Marcus.2   1 Cattaneo, M.; Fagalde, F.; Katz, N. E.; Leiva, A. M.; Schmehl, R. Inorg. Chem. 2006, 45, 127. 2 Marcus, R. A.; Sutin, N. Biochim. Biophys. Acta 1985, 811, 265.