INQUINOA   21218
INSTITUTO DE QUIMICA DEL NOROESTE
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
ESTUDIO TEÓRICO ESTRUCTURAL Y VIBRACIONAL DEL METANSULFONATO DE METILO, CH3SO2OCH3
Autor/es:
TUTTOLOMONDO, M. E.; NAVARRO, A.; PEÑA RUIZ, T.; VARETTI, E. L.; PARKER, S. F.; BEN ALTABEF A.
Lugar:
Salta, R. Argentina
Reunión:
Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009
Institución organizadora:
AAIFQ, Universidad Nacional de Salta
Resumen:
Introducción: El metansulfonato de metilo (MMS) es un conocido agente mutagénico que actúa sobre el ADN. Se decidió su estudio por formar parte de una familia de sustancias que han sido investigadas en nuestros laboratorios durante los últimos años.1 Objetivo: Determinación teórica de la estructura del MMS y sus propiedades vibracionales mediante las técnicas de la Química Cuántica. Estudio de las posibles conformaciones y su relación con la reactividad de la sustancia. Resultados: La estructura molecular del MMS fue optimizada utilizando los métodos DFT, CCSD y MP2 conjuntamente con distintas funciones base. Los cálculos fueron realizados con el conjunto de programas GAUSSIAN 03. Se obtuvieron dos conformaciones posibles por rotación según el enlace S-O: gauche y anti, con simetrías C1 y Cs respectivamente, siendo esta última la más estable. El estudio de las interacciones hiperconjugativas mediante la aproximación NBO (natural bond orbitals), confirmó que la conformación anti es la más estable. Se realizaron cálculos teóricos de las dos conformaciones en solución con solventes de diferentes polaridades usando PCM (polarizable continuum model). Empleando la teoría AIM (atoms in molecules) de Bader se estudió la densidad electrónica (ρ), para analizar la fuerza relativa de los enlaces y su relación con la reactividad del MMS. Por otra parte, se midieron los espectros de infrarrojo del MMS para las fases líquida, sólida y las soluciones en CCl4 y HCCl3, el espectro Raman del líquido y el espectro de dispersión inelástica de neutrones (INS) de la fase sólida, realizándose la asignación de las bandas observadas a los distintos modos de vibración. Las frecuencias experimentales juntamente con las constantes de fuerza teóricas fueron utilizadas para definir un campo de fuerzas escalado que permitió reproducir las frecuencias medidas con una desviación cuadrática media de 10 cm-1. Conclusiones: Se confirmó la presencia de dos confórmeros del MMS por espectroscopia IR en estado sólido y en soluciones de CCl4 y HCCl3. Los cálculos permitieron predecir un aumento de la población del confórmero menos simétrico (gauche) con el aumento de la polaridad del solvente usado. La densidad electrónica de los enlaces comprometidos en la reactividad de MMS disminuye con la polaridad del solvente. Se definieron las constantes de fuerza para la molécula estudiada.             1. Tuttolomondo, M. E.; Navarro, A.; Peña, T.; Varetti, E. L.; Ben Altabef, A. J. Phys. Chem. A 2005, 109, 7946