INFLUENCIA DE LOS PUENTES DE HIDRÓGENO Y LOS PUENTES DE HALÓGENO EN LA ESTABILIZACIÓN DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE HALOMETILTRIMETOXICARBONILMETANOS

G. PUNTE; G. A. CARNAVALE; J. ZINCZUK; J. ELLENA; C. D. CONTRERAS; A. BEN ALTABEF; S. A. BRANDÁN

Bahia Blanca, Buenos Aires

Congreso; IV Reunión de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2008

IV Reunión de la Asociación Argentina de Cristalografía   Bahía Blanca, Argentina del 29 al 31 de Octubre de 2008.     INFLUENCIA DE LOS PUENTES DE HIDRÓGENO Y LOS PUENTES DE HALÓGENO EN LA ESTABILIZACIÓN DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE HALOMETILTRIMETOXICARBONILMETANOS   G. Punte1, G. A: Carnavale2, J. Zinczuk2 J. Ellena3, C. D. Contreras4, A. Ben Altabef4 y S. A. Brandán4     1IFLP y LANADI, Departamento de Física, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de la Plata, CC 67, 1900, La Plata. 2Instituto de Química de Rosario (IQUIR) (CONICET-UNR), Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas, Suipacha 531, 2000 Rosario, Santa Fé. R. Argentina 3Instituto de Física Saõ Carlos, Universidade de Saõ Paulo, CP 369, CEP 13560-970, Saõ Carlos, SP, Brazil 4Instituto de Química Física. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Universidad Nacional de Tucumán. Tucumán. R. Argentina   Los halometil-trimetoxicarbonilmetanos constituyen una nueva familia de compuestos que son intermediarios claves para la obtención de los correspondientes homoenolatos metálicos utilizados en la síntesis homomalónica. Se sintetizaron los haloderivados de Cl, Br e I de fómula estructural             La caracterización de los mismos fue realizada mediante punto de fusión, análisis elemental, espectroscopías de infrarrojo, Raman, 1H y 13C- NMR y espectrometría de masas. Los cristales, obtenidos a partir de una solución en éter isopropílico, se estudiaron por difracción de rayos x de cristal único, empleando radiación Kα de Mo en un difractómetro Kappa CCD equipado con un monocromador de grafito y un sistema criogénico de nitrógeno líquido, las estructuras de los tres compuestos a baja temperatura (100K) y dos de ellos (Br y Cl) a temperatura ambiente. Los resultados obtenidos indican que los tres compuestos son isoestructurales, cristalizando en el sistema monoclínico grupo espacial P21/c con dos moléculas por unidad asimétrica y que no presentan transiciones de fase en el rango 100K< T < 298K. El análisis de las distancias y ángulos de enlace no muestra diferencias significativas (dentro de tres desviaciones estándar) entre ambas moléculas. Se determinó la existencia de contactos interátomicos intra e intermoleculares menores que las suma de los radios de van der Waals entre átomos de O, entre átomos de O e H, entre átomos de O y de halógeno y entre átomos de H y halógeno. La comparación de la geometría de estos contactos a las distintas temperaturas en que fueron determinadas las estructuras muestra un reordenamiento de distancias y ángulos moleculares que modifica las interacciones no enlazantes sin modificar las estructura cristalina. Cálculos ab-initio realizados para la molécula libre en la geometría del cristal indican que las interacciones O-halógeno pueden interpretarse como puentes de halógeno [1].   Palabras clave: interacciones no-enlazantes, puentes de halógeno,  modelado molecular 1.            [1] E. Corradi, S. V. Meille, M. T. Messina, P. Metrangolo, G. Resnati, Angew. Chem. Int. Ed., 39(2000) 1782.