INQUINOA   21218
INSTITUTO DE QUIMICA DEL NOROESTE
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
(CH3)3SiN=SF2=NSi(CH3)3: PROPIEDADES ESTRUCTURALES Y CONFORMACIONALES EN LAS FASES GASEOSA, LÍQUIDA Y SÓLIDA
Autor/es:
N. L. ROBLES; A. C. JUAREZ; E.H. CUTIN; R. MEWS; H. OBERHAMMER
Lugar:
Rosario
Reunión:
Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
Introducción: Los compuestos con enlace N=S y estado de oxidación VI en el átomo de S poseen propiedades conformacionales diferentes con respecto a los que poseen S (IV). Así, en moléculas que incluyen el grupo N=S(O)F2 se observan al menos dos formas estables en las fases fluidas, mientras que sólo una estructura estable es encontrada para moléculas que incluyen el grupo N=SF2 [1]. En el presente estudio hemos reemplazado el enlace S=O por un enlace N=S adicional, conservando los sustituyentes flúor en el átomo de S, formando la especie (CH3)3SiN=SF2=NSi(CH3)3. ¿Cuántas configuraciones estables observaremos? ¿Las propiedades conformacionales, se evidenciarán de igual manera en todos los estados físicos? En comparación con la molécula CH3N=SF2=NCH3, ¿qué influencia ejerce un grupo R más voluminoso? Objetivos: Determinar las propiedades conformacionales, estructurales y vibracionales de (CH3)3SiN=SF2=NSi(CH3)3 en las fases gaseosa, líquida y sólida mediante espectroscopia vibracional, cristalografía de rayos X y cálculos químico-cuánticos a diferentes niveles de aproximación. Resultados: Los cálculos teóricos predicen un equilibrio conformacional de las formas anti-anti y anti-syn (anti o syn de los enlaces N=S con respecto a grupos -CH3 opuestos), siendo anti-anti el mínimo global de la superficie de energía potencial. Se predice además una diferencia de energía relativa muy baja para la segunda especie y sólo pequeños corrimientos entre modos vibracionales correspondientes. En efecto, la presencia de una forma adicional a partir del análisis de los espectros experimentales asignados en este trabajo (IR, gas; Raman, líquido) no es concluyente: algunas señales se observan ensanchadas, pero no se definen como señales pertenecientes a confórmeros distintos. Los datos obtenidos a través de difracción de rayos X tampoco dan cuenta de la existencia de la forma anti-syn. Conclusiones: El análisis de los datos experimentales no confirma la existencia de un equilibrio conformacional de las estructuras obtenidas por métodos computacionales. Es posible que el entorno rígido de la fase sólida impida la coexistencia de ambas formas. Por otro lado, teniendo en cuenta que para CH3N=SF2=NCH3 fue posible observar las mismas dos conformaciones mencionadas anteriormente en los espectros registrados en fases gaseosa y líquida, es posible concluir que el grupo R más voluminoso en (CH3)3SiN=SF2=NSi(CH3)3 que en CH3N=SF2=NCH3 impida discernir entre ambas formas en equilibrio. Referencias: [1] N.L. Robles, Tesis Doctoral. Tucumán, 2008.