Complejos de metales de transición en bajos estados de oxidación y sus aplicaciones a la electrónica molecular

FAGALDE, FLORENCIA

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

En los últimos años, el diseño de ?dispositivos electrónicos activos? a escala nanoscópica1 tuvo un avance importante gracias a los principios del reconocimiento molecular y del autoensamblado, que funcionan a través de diversos estímulos o señales de entrada, tales como: i) variación de  pH, ii) potencial aplicado, iii) adición o sustracción de electrones o protones, iv) variación de temperatura, entre otros.  En respuesta a cada señal aplicada es necesario que el sistema devuelva una señal de salida que pueda ser adecuadamente interpretada como respuesta y nos permita evaluar la eficiencia del dispositivo molecular. Existen en la actualidad varios ejemplos de ?máquinas moleculares? 2 diseñadas para realizar diferentes tareas, tales como los ?alambres moleculares?, los ?interruptores moleculares? y los ?sensores moleculares?. Los compuestos de coordinación con metales de transición en bajos estados de oxidación  poseen ventajas únicas y muy útiles para la construcción de  dispositivos electrónicos. Es posible controlar las propiedades fisicoquímicas de estos sistemas con una elección adecuada de ligandos que permita: 1) regular las propiedades de los estados excitados  para lograr una mayor eficiencia de los procesos fotoinducidos de transferencia de electrones o de energía y 2) un ordenamiento espacial que facilite el autoensamblaje entre sus componentes.  Los conocidos procesos de fotoisomerización cis ↔ trans a  través de enlaces    -N=N- , -C=N- o -C=C- han inspirado el abordaje de la síntesis y caracterización fisicoquímica de nuevos complejos polipiridínicos mono- y dinucleares de Re(I) coordinados al ligando 4,4?-azobis(piridina) ó 4,4?-azpy.3 La presencia del grupo ?azo?, con pares de electrones libres sobre los átomos de nitrógeno, induce cambios reversibles en las propiedades fisicoquímicas de  los complejos sintetizados por acción de estímulos externos, tales como [H+], luz y potencial aplicado, llevando al diseño de puertas lógicas a escala molecular. 1) Szaciłowski, K. Chem. Rev. 2008, 108, 3481. 2) Kume, S.; Nishihara, H.  Dalton Trans.  2008, 3260. 3) Pourrieux, G.; Fagalde, F.; Romero, I.; Fontrodona, X.; Parella, T.; Katz, N.E. Inorg. Chem. 2010, 49, 4084.