Espectroteca de Acetogeninas Annonáceas por Espectrometría de Masa en Trampa de Iones

FEDERICO ARRIGHI; ABEL ARROYO AGUILAR; LILIAN DI TOTO BLESSING; EDUARDO A. PARELLADA; DIEGO TOLOSA; CARLOS ARDANAZ; ADRIANA NESKE; ALICIA BARDÓN

Carlos Paz

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

Las acetogeninas annonáceas (ACG) son metabolitos secundarios aislados exclusivamente de plantas de la familia Annonaceae. Estructuralmente presentan un grupo g-lactónico terminal seguido de una larga cadena hidrocarbonada en la que pueden encontrarse uno o varios anillos tetrahidrofuránicos, dobles enlaces, hidroxilos y epóxidos. La elucidación estructural de las ACG ha despertado gran interés en estos últimos años debido a su potente actividad citotóxica. Son inhibidores específicos de la cadena respiratoria (complejo I mitocondrial)1. Previamente, la determinación del peso molecular (PM) de estas sustancias se realizó empleando métodos blandos de ionización (principalmente FAB-MS), mientras que los espectros EI-MS no permitieron la determinación del PM. El objetivo de este trabajo fue la construcción de una espectroteca de experimentos de ionización electrónica (EI) de ACG, obtenidos a 70 eV con detector de trampa de iones (ITD) 3D. Una colección de 25 ACG, naturales aisladas de Annona montana, A. cherimolia y Rollinia occidentalis, y otros derivados acetilados de las anteriores, fueron purificadas por cromatografía en columna y posterior HPLC en fase reversa. La identificación se realizó por técnicas IR, FAB-MS, HR-FAB-MS ,1H y 13C RMN mono y bi-dimensionales, que permitieron establecer su alta pureza. Se utilizaron dos técnicas de introducción de muestra: sonda de introducción directa (DIP) y sonda de exposición directa (DEP). Los EM se obtuvieron en dos analizadores de masas, GCQ y PolarisQ en condiciones de autoprotonación2 (CAP)establecidas para las ACG. Se determinaron los parámetros de concentración de las mismas y se optimizaron las condiciones espectrométricas para el tiempo de confinamiento de los iones. Los espectros de masas obtenidos en CAP, constituyen los primeros perfiles de fragmentación en EI de ACG en ITD, que presentan el ión quasi-molecular [M+H]+. Esto nos permitió, en todos los casos, determinar el PM, pérdidas neutras y masas de diagnóstico estructural compatibles con la bibliografía. Este método de análisis e identificación de ACG, es rápido, económico, de alta sensibilidad, libre de aductos, no requiere derivatización de la muestra, proveyendo la importantísima determinación del PM.