Espectrometría de masas de compuestos cumarinoides

EZEQUIEL BRUNA HAUPT; CARLOS E. ARDANAZ; HUGO GARRO; FRANCISCO M. CECATI; CARLOS R. PUNGITORE

Rosario

Congreso; III Congreso argentino de espectrometría de masa; 2016

Las cumarinas son un grupo de productos naturales que se encuentran ampliamente distribuidos dentro del reino vegetal. En cuanto a la bioactividad de cumarinas se han reportado efectos antifúngicos, antibacterianos, y principalmente comoinhibidores de la agregación plaquetaria (anticoagulantes). Pero es de sumo interés su capacidad antiviral. El estudio por espectrometría de masas de una serie de cumarinas, de interés,como 4-Oxialquil-Cumarinas, y 6-OMe-, 7-OMe-, con fines de caracterización en efluentes biológicos, aporta a los resultados de las metodologías de GC-LR-EIMS, y MSn, (CID), expresados en un esquema de fragmentación y a la génesis de los diversos fragmentos encontrados, lainformación de aquellos fragmentos resultantes de las colisiones ión-molécula. Consideradas éstas últimas como una desventaja instrumental en la espectrometría de masa de trampa de iones, como reacciones tipo ?bimolecular?, en realidad se deben considerar como reacciones cuyos productos resultan ser nuevos fragmentos iónicos que enriquecen el espectro, y su información estructural aún más.Algunos iones altamente reactivos interactúan con especies neutras dentro del analizador, éstas últimas que han sido excitadas por el bombardeo electrónico sin ser ionizadas, son arrastradas al interior del analizador de trampa de iones, tanto por la presión del gas carrier de Helio desde el GC, como por el arrastre ocasionado por la aceleración de los iones formados en la fuente, al ser conducidos éstos por las lentes de enfoque de ingreso hacia el analizador, tal como ?un viento iónico?. Frecuentemente en las experiencias colisionales, CID, dentro de la trampa de iones, impactan especies neutras excitadas con iones, ambos lo suficientemente reactivos como para de ese modo se puedan generar aductos relativamente estables, que se registran finalmente en el enriquecido espectro de masas, contribuyendo al patrón de fragmentación de estas moléculas. Esto resulta en una ampliación de la huella digital del esquema de fragmentación resultante de los registros de masas full y MSn habituales.