Redes metal orgánicas basadas en succinatos mono o di-sustituídos y lantánidos aplicadas a la catálisis de la cianosililación de benzaldehído

G. E. GOMEZ; M. IGLESIAS; E. V. BRUSAU; G. E. NARDA; M. A. MONGE; E. GUTIERREZ PUEBLA

CABA

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas; CAC-CNEA; UNSAM; UBA

El trimetilsililcianuro (TMSCN) es uno de los agentes de cianuración más utilizados en adición nucleofílica de compuestos carbonílicos para obtener productos de interés en síntesis orgánica [1]. Por esta razón es importante el desarrollo de catalizadores eficientes para estas reacciones y dentro de los numerosos ejemplos reportados, las redes metal-orgánicas basadas en lantánidos trivalentes (Ln-MOFs) han sido evaluadas como prometedores catalizadores heterogéneos [2].En este trabajo se presenta el estudio de la actividad catalítica de tres series de MOFs: tipo I, [Ln2(2,3-dimetilsuccinato)3(H2O)2] (Ln= Nd, Sm, Eu); tipo II, [Ln2(2,3-dimetilsuccinato)3] (Ln= Ho, Yb, Er) [3] y tipo III, [Ln2(fenilscuccinato)3(H2O)] (Ln= Eu, Sm, Gd, Tb, Eu/Gd, Eu/Tb). Todos los MOFs presentaron una muy buena actividad catalítica de acuerdo a los porcentajes de conversión y a los valores calculados de TOF (turn over frequency). Los mejores resultados se obtuvieron con los compuestos tipo II, para los que el TOF fue de 237 h-1, siendo un 48% y 47,4% superior a los obtenidos para los compuestos tipo I y III respectivamente. Las diferencias estructurales como así también el grado de hidratación, permiten justificar las distintas performances catalíticas de estos MOFs. El mecanismo de reacción propuesto depende el carácter ácido de Lewis de los iones lantánidos y se explica por la activación que los centros metálicos insaturados ejercen sobre el grupo carbonílico del benzaldehído, tal como fuera descripto previamente para otros Ln-MOFs [2].[1] (a) M. A. Lacour, N. J. Rhaier, M. Taillefer, Chem.?Eur. J. 17 (2011) 12276; (b) R. J. H. Gregory, Chem. Rev. 99 (1999) 3649; (c) J.-M. Brunel, I. P. Holmes, Angew. Chem.116 (2004) 2810.[2] (a) R. F. D?Vries, V. A. de la Peña-O?Shea, N. Snejko, M. Iglesias, E. Gutiérrez-Puebla, M. A. Monge. Cryst. Growth Des. 12 (11) 2012, 5535-5545. (b) R. F. D?Vries, M. Iglesias, N. Snejko, E. Gutiérrez-Puebla, M. A. Monge. Inorg. Chem. 51 (2012) 11349-11355.[3] G. E. Gomez, M. C. Bernini, E. V. Brusau, G. E. Narda, W. A. Massad, A. Labrador, Cryst. Growth Des. 13 (2013) 5249.