CÁLCULOS TEÓRICOS SOBRE LA PÉRDIDA DE METILO EN CUMARINAS METOXILADAS

BORKOWSKI, E.J.; ARDANAZ, C.E.; SUVIRE, F.D. Y ENRIZ, R.D.

Villa Carlos Paz - Córdoba

Simposio; XVIII SIMPOSIO NACIONAL DE QUIMICA ORGANICA; 2011

Sociedad Argenitna de Investigaciones en Quimica Organica

La Teoría del Cuasi-Equilibrio (QET) establece que los productos de la fragmentación de un ión en la técnica de Espectrometría de Masa, dependen solamente de la energía interna del mismo pero no del método por el cual se ha adquirido dicha energía. Existen programas de computación que permiten predecir cualitativamente las fragmentaciones de una determinada especie, los que, sin embargo, no permiten predecir o estimar la abundancia relativa de los fragmentos formados. El objetivo de este trabajo ha sido comparar los resultados predichos por estas metodologías cualitativas, contempladas  en el programa Mass Frontier - con las predicciones realizables por métodos de cálculos mecano ? cuánticos directos o indirectos. Los métodos utilizados han sido el análisis de población asociado con el método NBO y los parámetros resultantes del método de Bader (AIM).  Los cálculos han sido realizados con Gaussian ?03 utilizando B3LYP/6-311G+(2d,p) tanto para las optimizaciones de geometría como para los cálculos de energía, funciones de onda y análisis poblacionales. El análisis NBO fue realizado con la subrutina incorporada en dicho programa y el análisis de la función de onda generada con el mismo fue realizado con el software AIM2000. La reacción de fragmentación elegida para el estudio fue la pérdida de metilo a partir de cumarinas metoxiladas. Para el caso de la 6-Ome- y de la 7-Ome-cumarina, los parámetros con mayor capacidad de predicción fueron: a) el aumento del Indice de enlace de Wiberg,  b) el aumento en la densidad electrónica del punto crítico de enlace, y c) el DHo y/o DGo de la reacción de fragmentación.