Biodesracemización Cíclica De Ciclohexilmetilsulfóxido

MASCOTTI ML; BISOGNO FR; KURINA SANZ MB

Villa Carlos Paz, Códoba

Simposio; XVIII SINAQO; 2011

SAIQO

Los sulfóxidos quirales enatiopuros son compuestos de gran aplicación. Para su obtención se emplea principalmente la oxidación de sulfuros proquirales, ya sea mediante química convencional o en menor grado por metodologías biocatalíticas. Otra alternativa es la desimetrización de mezclas racémicas de sulfóxidos para la obtención de un producto enantiopuro con un 50% de rendimiento teórico. Esta puede llevarse a cabo por reducción u oxidación enantioselectivas, siendo esta última la más empleada.1 Recientemente, nuestro grupo ha seleccionado, caracterizado y optimizado biocatalizadores fúngicos que demostraron excelente quimio- y estéreoselectividad en la oxidación de sulfuros orgánicos.2 Aquí se presenta la desracemización de un sulfóxido utilizando un biocatalizador fúngico. Este proceso supone una desracemización cíclica (CycD)3 y constituye la primer evidencia de su aplicación sobre sulfóxidos racémicos para la obtención de sulfóxidos enantiopuros. El proceso constaría de dos etapas concurrentes, una reducción no enantioselectiva del sulfóxido hacia el respectivo sulfuro y la consecuente oxidación estereoselectiva hacia el (R)-sulfóxido (figura). Para que este sistema sea efectivo la velocidad de reducción de ambos enantiómeros debe ser mayor a la de oxidación, asegurando así un elevado exceso enantiomérico al cabo de un cierto número de ciclos, mientras que el rendimiento de sulfóxido se va acercando al 100%. Las CycD aplicadas a la preparación de alcoholes y aminas hacen uso de dos catalizadores, uno para cada etapa.4 En es este trabajo ambas reacciones son llevadas a cabo por un único biocatalizador a célula entera y todo el proceso tiene lugar de manera concurrente y empleando O2 como oxidante en un ambiente acuoso, respetando así la economía de átomos y los preceptos de la química sustentable.