IFEG   20353
INSTITUTO DE FISICA ENRIQUE GAVIOLA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Adsorcion de fosfatos sobre Ag(111): Un estudio teorico/experimental
Autor/es:
CLAUDIA B. SALIM ROSALES; ROJAS MARIANA ISABEL; AVALLE LUCIA BERNARDITA
Lugar:
Merlo, San Luis
Reunión:
Congreso; 100a Reunion Nacional de la Asociacion Fisica Argentina; 2015
Institución organizadora:
Universidad Nacional de San Luis
Resumen:
Mediante la aplicación de técnicas electroquímicas y ópticas no lineales, se demostró que capas de riboflavina (RF) y flavinmononucleotido (FMN) adsorbidas sobre superficies de Ag(111) presentan estructuras ordenadas de simetría C3v, las cuales son desplazadas por la presencia de L-Cisteina en algunos casos. [1] El estudio de estos sistemas es de interés tecnológico, debido a que se pueden aplicar en dispositivos biomédicos y biosensores, siendo importante conocer, para diferentes entornos, de que forma interactúan estas biomoléculas con la superficie del electrodo y así poder determinar su estabilidad y funcionalidad. A diferencia de la RF el FMN posee un grupo fosfato en su estructura molecular, mediante el cual interactúa, probablemente, con la superficie de Ag(111), siendo el posible responsable de las diferencias observadas en medidas de voltametria cíclica (CV) efectuadas en solución de KClO4 10 mM. [1] Por lo que, para inspeccionar esta hipótesis, en el presente trabajo se estudia la adsorción de especies fosfatos sobre Ag(111) de manera experimental y teórica. Experimentalmente se efectuaron inyecciones de H2PO4- en la celda electroquímica registrando la señal de corriente en funci ́on del tiempo hasta alcanzar un estado estacionario. Para las diferentes concentraciones de fosfato (entre 6.67E-7 M y 1E-5M) se obtuvieron medidas CV y Espectroscopia de Impedancia Electroquímica (EIS). Por otro lado, se estudiaron mediante cálculos mecanocuanticos de Teoría del Funcional de Densidad, mediante el código SIESTA, [2] la adsorción del grupo H2PO4- al igual que HPO4-2. Se investigo además la adsorción del ClO4- (electrolito usado en los experimentos) y el desplazamiento del mismo por parte de los grupos H2PO4- y HPO4-2. Para cada uno de los adsorbatos se estudiaron los sitios de adsorción preferenciales, la carga superficial y la densidad parcial de estados a diferentes cubrimientos, suponiendo la formación de estructuras ordenadas. Los resultados obtenidos a partir de los cálculos computacionales, se compararon con las medidas experimentales, obteniéndose una buena correlación.Agradecimientos: Subsidios PIP 11220120100031 CONICET, PIP 112-20100100411 CONICET, SECyT-UNC. C.B Salim Rosales agradece a CONICET por su beca de Doctorado.Referencias [1] L.B. Avalle, L. Valle, J. of Electroanalytical Chemistry, 662 (2011) 288-297. [2] J.M. Soler, E. Artacho, J.D.Gale, A. Garc ́ıa, J. Junquera, P. Ordejon, D. Sanchez-Portal, J. Phys.: Condens. Matter 14 (2002) 2745.