Nuevosderivados del selenometanol CClF2SeH y CHF2SeH, aislados mediante fotólisis en matriz de argón de los ácidos selenocarboxílicos CClF2C(O)SeH y CHF2C(O)SeH

JOVANNY A. GÓMEZ CASTAÑO; ROSANA M. ROMANO; HELGE WILLNER; CARLOS O. DELLA VÉDOVA

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

La fotoquímica de matrices de gases inertes a bajas temperaturas ha sido considerada como una herramienta experimental estratégica en cuanto al aislamiento de nuevas especies químicas, especialmente en aquellos casos en donde las mismas son inestables en condiciones estándares, o simplemente porque no se conocen mecanismos adecuados para su síntesis. Dicho aislamiento puede ser logrado empleando dos métodos fotoquímicos distintos: mediante reacciones químicas de dos o más especies o a través de la fotoevolución de un solo precursor. Empleando el primero de estos método, recientemente en nuestro grupo fue posible aislar por primera vez los compuestos XC(O)SeX (X = F, Cl ó Br) por medio de reacciones fotoquímicas en matriz de argón entre OCSe y moléculas halógenas (X2 = F2, Cl2 ó Br2). El objetivo del presente trabajo es presentar los resultados –obtenidos empleando el segundo método- de la fotólisis de los ácido CClF2C(O)SeH y CHF2C(O)SeH, por medio de la cual fue posible lograr el aislamiento de los nuevos compuestos CClF2SeH y CHF2SeH. La exposición a luz UV-visible de amplio espectro de las matrices de argón conteniendo los compuestos CClF2C(O)SeH y CHF2C(O)SeH genera cambios drásticos en los espectros IR a 15 K, que fueron explicados en base a diferentes canales fotoquímicos. En ambos casos, el principal mecanismo observado es la extrucción de una molécula de CO y la subsecuente recombinación de los fragmentos CClF2 ó CHF2 y SeH, formándose los compuestos CClF2SeH y CHF2SeH. La asignación vibracional de los compuestos CClF2SeH y CHF2SeH fue realizada en base a la comparación de los resultados obtenidos en matriz de Ar con los provenientes de los cálculos teóricos, los cuales predicen dos confórmeros rotacionales (syn y gauche) con energías similares.