Síntesis y caracterización de complejos de coordinación conteninedo Mn(II), xantatos de alquilo y moléculas donoras de nitrógeno para ser empleados en imágenes de Resonancia Magnética

EUGENIA A. OROSCO; LUCIANA C. JUNCAL; OSCAR E. PIRO; GUSTAVO ECHEVERRÍA; ANA MARTA FERNÁNDEZ FERNÁNDEZ; EVELIO GONZÁLES DALMAU; ALEXIS MUSACCHIO LASA; CARLOS O. DELLA VÉDOVA; CARLOS A. CABAL MIRABAL; ROSANA M. ROMANO

Jornada; IV Jornadas de Química Inorgánica ?Prof. Dr. Pedro J. Aymonino?; 2014

Los metales que originan complejos paramagnéticos, que tienen uno o más electrones desapareados, pueden ser candidatos para ser utilizados como agentes contrastantes en estudios de Imágenes de Resonancia Magnética (IRM), mejorando el contraste y la sensibilidad de las imágenes de la estructura del cuerpo y sus funciones y permitiendo el acceso selectivo a ciertos órganos. El ión Mn(II) con 5 electrones desapareados en la configuración electrónica originada por campos de ligandos débiles se encuentra entre los mejores metales paramagnéticos para ser empleado en IRM. En este trabajo se presenta la síntesis y caracterización de complejos de coordinación entre el ión Mn(II), xantatos de alquilo (ROC(S)S-) y los ligandos donores de nitrógeno 2,2?-bipiridina (bipy) y 1,10-fenantrolina (phen). Los complejos se prepararon en fase acuosa a 0 ºC a partir de una sal de Mn(II), el compuesto donor de nitrógeno y el agregado de una solución del xantato en agua, obteniéndose en todos los casos un precipitado de color amarillo-anaranjado que se separa del medio de reacción por filtración en vacío. Los xantatos empleados fueron el n-propilxantato de potasio (CH3(CH2)2OC(S)SK) y el n-butilxantato de potasio (CH3(CH2)3OC(S)SK). La recristalización se realizó por evaporación desde una solución en acetona obteniéndose cristales de color naranja. Los monocristales obtenidos fueron analizados por difracción de rayos X. A modo de ejemplo, el complejo Mn[CH3(CH2)2OC(S)S]2bipy cristaliza en el sistema tetragonal, grupo espacial I?42d que contiene 8 moléculas en su celda unidad cuyas dimensiones son a = b = 22,195(2) Å y c = 9,339(1) Å. En la Fig. 1 se muestra la estructura cristalina del compuesto. Los complejos preparados fueron estudiados por espectroscopia vibracional FTIR y Raman. La asignación de las frecuencias vibracionales observadas en los espectros se realizó basándose en la comparación con cálculos computacionales y espectros experimentales de moléculas relacionadas. Además se estudió la distribución de tamaños de partícula de los compuestos en diferentes solventes mediante la técnica de Dispersión Dinámica de Luz (con sus siglas en inglés, Dinamic Light Scattering, DLS) y la relajación magnética de los diferentes complejos en solución.