INVESTIGADORES
ROMANO Rosana Mariel
congresos y reuniones científicas
Título:
Búsqueda de nuevos miembros de una vieja familia: aislamiento de IC(O)Cl y IC(O)Br. Evidencias sobre la formación de Br····CO
Autor/es:
R. M. ROMANO; Y. A. TOBÓN CORREA; C.O. DELLA VÉDOVA
Lugar:
Termas de Río Hondo, Santiago del Estero
Reunión:
Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas
Resumen:
La familia de los fosgenos está formado teóricamente por diez miembros, pero sólo ocho de ellos han sido caracterizados. La fotoquímica de especies aisladas en matrices de gases inertes ha abierto una nueva instancia para completar dicha familia. Esta técnica  permite obtener especies nuevas, así como también detectar y caracterizar intermediarios reactivos de las reacciones fotoquímicas. Los dos compuestos hasta ahora desconocidos de la familia de los fosgenos, IC(O)Cl y IC(O)Br  se obtuvieron por primera vez por reacción fotoquímica en matriz de CO con ICl y IBr, respectivamente, a ~15 K. Se llevaron a cabo reacciones similares ente CO y Cl2, Br2 y BrCl, con el fin de establecer los mecanismos de estas reacciones. El primer paso en el mecanismo para las reacciones con moléculas que contienen cloro es la formación del radical ClCO•, para luego reaccionar con otros átomos de halógenos dando el correspondiente cloruro de carbonilo (OCCl2, BrC(O)Cl o IC(O)Cl). Se detectó además el radical BrCO hasta ahora desconocido, mejor descrito como un complejo molecular de van der Waals Br...CO como intermediario de la reacción entre CO y Br2. Como se ilustra en la figura se observó que las mezclas de CO con moléculas IX (X = Cl, Br) involucran además dos mecanismos alternativos, uno para dar IC(O)X y el otro OCX2. Las reacciones se estudiaron por espectroscopia FTIR, tomándose espectros a diferentes tiempos de irradiación y observando la aparición de bandas nuevas. La obtención del nuevo compuesto IC(O)Cl se evidenció por la formación de bandas alrededor de 1799, 751, 504 y 486 cm-1 y el IC(O)Br fue elucidado por la aparición de bandas nuevas alrededor de 1806 y 658 cm-1. Las asignaciones de las absorciones IR correspondientes a las nuevas especies fueron comparadas con las calculadas con métodos ab initio (HF y MP2) y de la teoría de los funcionales de la densidad (B3LYP) utilizando diferentes funciones base.