Estudio de complejos de van der Waals formados entre CH3SH y OCS aislados en matriz de Ar

NADIA S. VILLAR; A. LORENA PICONE; ROSANA M. ROMANO

Tandil, Pcia de Buenos Aires

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

En este trabajo se presenta, como parte de un estudio sistemático de interacciones entre compuestos del tipo CH3XH (X = O, S) y O=C=Y (Y = S, Se), el aislamiento y caracterización de complejos moleculares de van der Waals entre las especies metanotiol, CH3SH, y sulfuro de carbonilo, O=C=S. La técnica experimental empleada en este estudio fue la fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas (10 K), en combinación con la espectroscopía FTIR. El análisis de los espectros IR obtenidos sugiere la formación de complejos entre las especies mencionadas, debido a que se observa la aparición de nuevas bandas y corrimientos en las pertenecientes a las especies aisladas. Debido a que estos complejos no han sido previamente descritos, la comparación con los resultados teóricos ha sido de invaluable ayuda. Por esta razón, estos sistemas fueron estudiados por métodos teóricos ab initio y de la teoría de los funcionales de la densidad. Se calcularon las energías de estabilización de las especies complejas con respecto a las subunidades moleculares sin interacción, empleando la corrección de Boys y Bernardi [1]. El análisis de orbitales moleculares (NBO) permitió interpretar el mecanismo de interacción entre las subunidades en términos de un modelo “donor-aceptor”. Se calcularon los espectros vibracionales, logrando así la caracterización de las especies encontradas como mínimos de energía y la comparación con los resultados vibracionales experimentales.3XH (X = O, S) y O=C=Y (Y = S, Se), el aislamiento y caracterización de complejos moleculares de van der Waals entre las especies metanotiol, CH3SH, y sulfuro de carbonilo, O=C=S. La técnica experimental empleada en este estudio fue la fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas (10 K), en combinación con la espectroscopía FTIR. El análisis de los espectros IR obtenidos sugiere la formación de complejos entre las especies mencionadas, debido a que se observa la aparición de nuevas bandas y corrimientos en las pertenecientes a las especies aisladas. Debido a que estos complejos no han sido previamente descritos, la comparación con los resultados teóricos ha sido de invaluable ayuda. Por esta razón, estos sistemas fueron estudiados por métodos teóricos ab initio y de la teoría de los funcionales de la densidad. Se calcularon las energías de estabilización de las especies complejas con respecto a las subunidades moleculares sin interacción, empleando la corrección de Boys y Bernardi [1]. El análisis de orbitales moleculares (NBO) permitió interpretar el mecanismo de interacción entre las subunidades en términos de un modelo “donor-aceptor”. Se calcularon los espectros vibracionales, logrando así la caracterización de las especies encontradas como mínimos de energía y la comparación con los resultados vibracionales experimentales.