Síntesis y estudios espectroscopicos de la molécula FC(O)SCH2CH3 sobre matrices a temperaturas criogénicas

LUCAS S. RODRÍGUEZ PIRANI; MAURICIO F. ERBEN; ROSANA M. ROMANO; CARLOS O. DELLA VÉDOVA

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Introducción. Existe evidencia experimental abundante acerca de la adopción de una estructura con una simetría local plana alrededor del enlace C–S en compuestos sulfenil carbonílicos, de fórmula general XC(O)SY.[1,2] Dependiendo de la orientación relativa del doble enlace carbonílico y el enlace simple S–Y, surge la posibilidad de un equilibrio conformacional entre las formas synperiplanar (syn) y antiperiplanar (anti), caracterizadas por poseer un valor de ángulo diedro δ(C(O)–SY) alrededor del enlace C–S de 0º y 180º, respectivamente. Para dilucidar estos comportamientos conformacionales, la técnica de aislamiento en matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas resulta una poderosa herramienta. También es posible realizar estudios fotoquímicos de las especies involucradas, irradiando la muestra con la luz adecuada y realizando el seguimiento fotoevolutivo por espectroscopia de infrarrojo. Objetivo. Estudiar mediante espectroscopia FT-IR los fenómenos que se producen al irradiar fotoquímicamente la muestra en matrices de gases inertes (Ar) a temperaturas criogénicas. El objetivo principal es realizar un estudio exhaustivo de las propiedades conformacionales de esta molécula, junto con los fenómenos disociativos que se producen al irradiar la misma. Estudiar mediante espectroscopia FT-IR los fenómenos que se producen al irradiar fotoquímicamente la muestra en matrices de gases inertes (Ar) a temperaturas criogénicas. El objetivo principal es realizar un estudio exhaustivo de las propiedades conformacionales de esta molécula, junto con los fenómenos disociativos que se producen al irradiar la misma. Resultados. Fue posible dilucidar experimentalmente el equilibrio conformacional existente en fase gaseosa entre las especies syn-gauche y syn-anti, siendo la primera especia la predominante en fase gaseosa (ΔGº= 0,059 Kcal/mol). Al irradiar la muestra, el fenómeno de randomización con la especie menos estable, anti-gauche (ΔGº= 2,19 Kcal/mol ), fue observado mediante la aparición de bandas de infrarrojo asignables a dicha especie. Los procesos fotodisociativos fueron evaluados. El la Figura se muestran los espectros vibracionales en fase gaseosa y en matrices de Ar a temperaturas criogénicas. Conclusión. La técnica de matrices a temperaturas criogénicas, acoplada con espectroscopia FT-IR, resultó adecuada para el estudio conformacional de la especie en cuestión. La irradiación fotoquímica de la muestra fue una herramienta clave para poder observar el fenómeno de randomización entre las especies, y poder evaluar los procesos disociativos que de allí se generan. Conclusión. La técnica de matrices a temperaturas criogénicas, acoplada con espectroscopia FT-IR, resultó adecuada para el estudio conformacional de la especie en cuestión. La irradiación fotoquímica de la muestra fue una herramienta clave para poder observar el fenómeno de randomización entre las especies, y poder evaluar los procesos disociativos que de allí se generan. Conclusión. La técnica de matrices a temperaturas criogénicas, acoplada con espectroscopia FT-IR, resultó adecuada para el estudio conformacional de la especie en cuestión. La irradiación fotoquímica de la muestra fue una herramienta clave para poder observar el fenómeno de randomización entre las especies, y poder evaluar los procesos disociativos que de allí se generan. Resultados. Fue posible dilucidar experimentalmente el equilibrio conformacional existente en fase gaseosa entre las especies syn-gauche y syn-anti, siendo la primera especia la predominante en fase gaseosa (ΔGº= 0,059 Kcal/mol). Al irradiar la muestra, el fenómeno de randomización con la especie menos estable, anti-gauche (ΔGº= 2,19 Kcal/mol ), fue observado mediante la aparición de bandas de infrarrojo asignables a dicha especie. Los procesos fotodisociativos fueron evaluados. El la Figura se muestran los espectros vibracionales en fase gaseosa y en matrices de Ar a temperaturas criogénicas. Conclusión. La técnica de matrices a temperaturas criogénicas, acoplada con espectroscopia FT-IR, resultó adecuada para el estudio conformacional de la especie en cuestión. La irradiación fotoquímica de la muestra fue una herramienta clave para poder observar el fenómeno de randomización entre las especies, y poder evaluar los procesos disociativos que de allí se generan. Conclusión. La técnica de matrices a temperaturas criogénicas, acoplada con espectroscopia FT-IR, resultó adecuada para el estudio conformacional de la especie en cuestión. La irradiación fotoquímica de la muestra fue una herramienta clave para poder observar el fenómeno de randomización entre las especies, y poder evaluar los procesos disociativos que de allí se generan. Conclusión. La técnica de matrices a temperaturas criogénicas, acoplada con espectroscopia FT-IR, resultó adecuada para el estudio conformacional de la especie en cuestión. La irradiación fotoquímica de la muestra fue una herramienta clave para poder observar el fenómeno de randomización entre las especies, y poder evaluar los procesos disociativos que de allí se generan. Resultados. Fue posible dilucidar experimentalmente el equilibrio conformacional existente en fase gaseosa entre las especies syn-gauche y syn-anti, siendo la primera especia la predominante en fase gaseosa (ΔGº= 0,059 Kcal/mol). Al irradiar la muestra, el fenómeno de randomización con la especie menos estable, anti-gauche (ΔGº= 2,19 Kcal/mol ), fue observado mediante la aparición de bandas de infrarrojo asignables a dicha especie. Los procesos fotodisociativos fueron evaluados. El la Figura se muestran los espectros vibracionales en fase gaseosa y en matrices de Ar a temperaturas criogénicas. Conclusión. La técnica de matrices a temperaturas criogénicas, acoplada con espectroscopia FT-IR, resultó adecuada para el estudio conformacional de la especie en cuestión. La irradiación fotoquímica de la muestra fue una herramienta clave para poder observar el fenómeno de randomización entre las especies, y poder evaluar los procesos disociativos que de allí se generan. Conclusión. La técnica de matrices a temperaturas criogénicas, acoplada con espectroscopia FT-IR, resultó adecuada para el estudio conformacional de la especie en cuestión. La irradiación fotoquímica de la muestra fue una herramienta clave para poder observar el fenómeno de randomización entre las especies, y poder evaluar los procesos disociativos que de allí se generan. Conclusión. La técnica de matrices a temperaturas criogénicas, acoplada con espectroscopia FT-IR, resultó adecuada para el estudio conformacional de la especie en cuestión. La irradiación fotoquímica de la muestra fue una herramienta clave para poder observar el fenómeno de randomización entre las especies, y poder evaluar los procesos disociativos que de allí se generan.