Otro capítulo en la química del flúor: Aislamiento del nuevo compuesto FC(S)SF mediante la reacción fotoquímica de CS2 y F2 en matriz de Ar

MELINA V. COZZARÍN; ROSANA M. ROMANO; HELGE WILLNER; CARLOS O. DELLA VÉDOVA

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Introducción Las reacciones fotoquímicas llevadas a cabo en matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas resultan de gran utilidad para el aislamiento y caracterización de nuevas especies. En este trabajo se realizó la codeposición a velocidad controlada de CS2 y F2, ambos diluidos en Ar. El depósito se expuso a radiación UV-visible de amplio espectro y se tomaron espectros IR antes de la fotólisis y a diferentes tiempos de irradiación. Se utilizaron cálculos teóricos realizados con el programa Gaussian03 para complementar el análisis de los resultados experimentales. Objetivos Análisis de la evolución fotoquímica de la reacción entre CS2 y F2 mediante espectroscopía FTIR, detección de intermediarios reactivos y aislamiento de nuevas especies. Resultados Se detectó la formación del complejo CS2···F2, evidenciado por el corrimiento de la banda correspondiente al estiramiento antisimétrico del CS2[1],[2] a 1524,0 cm-1,(Dn = -3 cm-1) y la activación IR de la señal de la molécula de F2,[3] que se hace visible a 867,7 cm-1. Se observó la formación de los confórmeros syn y anti FC(S)SF, desconocidos hasta el momento. Se pudieron identificar las bandas correspondientes a los tres modos vibracionales más intensos: nCS = 1233,7 cm-1 (syn) y 1215,2 cm-1 (anti); nCF = 1065,4 cm-1 (syn) y 1081,0 cm-1 (anti); nSF = 815,6 cm-1 (syn) y 756,4 cm-1 (anti). También se observó la formación de las especies F2C=S,[4] SF2, SF4, SF5  y SF6.[5] Conclusiones A diferencia de lo que ocurre con la reacción análoga entre OCS y F2, [6] en este sistema no hay reacción “en vuelo”, lo que se condice con la baja reactividad del CS2 comparado con el OCS. Todas las especies, a excepción del complejo, son formadas fotoquímicamente. La formación de los fluoruros de S(IV) y S(VI) se podría explicar por un fenómeno de migración de átomos de F.