Estudio Raman prerresonante de compuestos moleculares derivados del xantato de n-propilo

LUCIANA C. JUNCAL; ROSANA M. ROMANO

C¨®rdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoqu¨ªmica y Qu¨ªmica Inorg¨¢nica; 2011

Introducci¨®n: Como parte de un proyecto general tendiente a la s¨ªntesis de compuestos moleculares que puedan ser empleados como ligandos en complejos de coordinaci¨®n, se presenta en este trabajo la preparaci¨®n y estudio Raman prerresonante de xantato de n-propilo y dos xant¨®genos de n-propilo. El inter¨¦s en este tipo de ligandos se debe a que se han reportado estudios sobre diferentes propiedades (antioxidantes, antivirales, antitumorales, entre otras)[1] en complejos con ligandos similares. La espectroscopia Raman resonante y prerresonante es una t¨¦cnica particularmente adecuada para el estudio de complejos de coordinaci¨®n. Para una correcta interpretaci¨®n de los resultados se requiere un estudio previo de los ligandos mediante esta t¨¦cnica. Objetivos: Estudiar el efecto Raman prerresonante en xantato y xant¨®genos de n-propilo, que ser¨¢n empleados como ligandos en la formaci¨®n de complejos de coordinaci¨®n. M¨¦todos: Los espectros de absorci¨®n UV-visible se midieron a temperatura ambiente, en solventes de diferentes polaridades, con un Espectrofot¨®metro UV-VIS Hewlett Packard, en la regi¨®n de 200 a 800 nm. Los espectros Raman se tomaron utilizando un tubo capilar a temperatura ambiente, en el rango entre 4000 y 100 cm-1, con un espectr¨®metro dispersivo Raman Horiba Jobin Yvon T64000 y 8 l¨ªneas de un l¨¢ser de arg¨®n Coherent, con longitudes de ondas entre 528,7 y 457,9 nm. Los n¨²meros de ondas se calibraron empleando la banda de 459 cm-1 del CCl4. Se midieron los espectros Raman de los compuestos puros y en mezclas 1:1 en K2SO4 (n-propil-OC(S)S-K+) y acetonitrilo (n-propil-OC(S)SC(O)O-etil y [n-propil-OC(S)S]2), que fueron empleados como est¨¢ndar interno. Las intensidades de las bandas Raman se calcularon a partir del ¨¢rea integrada de las mismas. Los perfiles de resonancia Raman fueron construidos a partir de las intensidades relativas con respecto a una banda del est¨¢ndar interno. Resultados y conclusiones: En los espectro UV-visible del xantato y n-propil-OC(S)SC(O)O-etil se observ¨® una banda de absorci¨®n muy d¨¦bil alrededor de 380 nm, mientras que para el [n-propil-OC(S)S]2 la banda aparece a 360 nm. Las mismas fueron asignadas a transiciones n¡ú¦Ð* de los grupos C=S y C=O. Se realiz¨® la asignaci¨®n del espectro Raman y los resultados fueron comparados con la predicci¨®n te¨®rica. En el estudio Raman prerresonante de los xant¨®genos se observ¨® una variaci¨®n de las intensidades de las bandas asignadas al modo vibracional n(C=S) cuando aumenta la energ¨ªa de la radiaci¨®n excitante, que se relaciona con la absorci¨®n UV asignada a la transiciones n¡ú¦Ð*.