Combinación de enzimas inmovilizadas y hongos aislados de alimentos en la preparacion y reduccion estereoselectiva de alfa-cetoesteres

QUINTANA, P.; ROMERO, S.M.; VAAMONDE, G.; BALDESSARI, A.

Mendoza, ARGENTINA

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Sociedad Agentina de Investigacion en Quimica Organica

COMBINACIÓN DE ENZIMAS INMOVILIZADAS Y HONGOS AISLADOS DE ALIMENTOS EN LA PREPARACIÓN Y REDUCCIÓN ESTEREOSELECTIVA DE ALFA-CETOÉSTERES Quintana, P. G.;1 Romero, S. M.;2 Vaamonde G.;2 Baldessari, A.1;1 Romero, S. M.;2 Vaamonde G.;2 Baldessari, A.1 1Laboratorio de Biocatálisis. Departamento de Química Orgánica y UMYMFORLaboratorio de Biocatálisis. Departamento de Química Orgánica y UMYMFOR 2Laboratorio de Microbiología de Alimentos. Departamento de Química Orgánica y PROPLAME-PRHIDEBLaboratorio de Microbiología de Alimentos. Departamento de Química Orgánica y PROPLAME-PRHIDEB 1,2Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. Pabellón 2, piso 3. Ciudad Universitaria. C1428EGA. Buenos Aires. Argentina E-mail: pquintana@qo.fcen.uba.arFacultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. Pabellón 2, piso 3. Ciudad Universitaria. C1428EGA. Buenos Aires. Argentina E-mail: pquintana@qo.fcen.uba.ar Los derivados mono- y diésteres del ácido 2-oxoglutárico aumentan la actividad de la Prolil-HIF-alfa-hidroxilasa (PHD). Esta enzima a su vez regula la acción del factor inducible por hipoxia 1-alfa (HIF-1-alfa), el cual está estrechamente vinculado con ciertos procesos neoplásicos. La reducción estereoselectiva del grupo ceto de los diésteres del ácido 2-oxoglutárico permite obtener hidroxiésteres de configuración definida con potencial aplicación como sustratos para la síntesis de canales iónicos sintéticos. El trabajo presentado aplica una estrategia biotecnológica combinada en la preparación de diésteres del ácido 2-oxoglutárico mediante la aplicación de lipasas aisladas como biocatalizadores, y la reducción quimio- y estereoselectiva del grupo ceto de los diésteres sintetizados, utilizando células enteras de hongos filamentosos aislados de alimentos. En la reacción de esterificación se evaluó la eficiencia de una variedad de enzimas y se determinaron valores óptimos de algunos parámetros tales como: relación enzima/sustrato, alcohol/sustrato, solvente y temperatura de reacción, entre otros. Con respecto a la reducción, se seleccionaron algunas especies fúngicas aisladas de alimentos, incluyendo Zygomycetes (Absidia corymbifera, Mucor plumbeus y Rhizopus oryzae), Deuteromycetes (Aspergillus niger, Cladosporium cladosporioides, Curvularia lunata yAbsidia corymbifera, Mucor plumbeus y Rhizopus oryzae), Deuteromycetes (Aspergillus niger, Cladosporium cladosporioides, Curvularia lunata y, Mucor plumbeus y Rhizopus oryzae), Deuteromycetes (Aspergillus niger, Cladosporium cladosporioides, Curvularia lunata yAspergillus niger, Cladosporium cladosporioides, Curvularia lunata y Penicillium chrysogenum) y un Ascomycete (Emericella nidulans). La biorreducción se ensayó tanto utilizando el micelio filtrado en presencia de varios solventes orgánicos, como en medio de cultivo en diferentes fases de crecimiento fúngico. La estrategia enzimática aplicada permitió obtener diésteres con rendimientos superiores al 70%, dependiendo de la longitud de la cadena del alcohol. En la segunda etapa, se observó la reducción quimio- y estereoselectiva de los cetodiésteres con una alta conversión en el caso de) y un Ascomycete (Emericella nidulans). La biorreducción se ensayó tanto utilizando el micelio filtrado en presencia de varios solventes orgánicos, como en medio de cultivo en diferentes fases de crecimiento fúngico. La estrategia enzimática aplicada permitió obtener diésteres con rendimientos superiores al 70%, dependiendo de la longitud de la cadena del alcohol. En la segunda etapa, se observó la reducción quimio- y estereoselectiva de los cetodiésteres con una alta conversión en el caso de Cladosporium cladosporioides, Curvularia lunata y Mucor plumbeus., Curvularia lunata y Mucor plumbeus.